法律分析：办理大病医疗保险二次报销的参保人员需要提供以下材料：
1、参合居民身份证或户口簿原件、参合证（卡）原件；
2、新农合补偿结算单；
3、费用清单、出院小结或加盖原件收取单位公章的复印件；
4、医疗机构费用发票，或加盖原件收存单位公章的复印件；
5、特殊慢性病患者提供慢病证，或者二级以上医疗机构出具的特殊慢性病诊断证明、门诊病历；
6、患者本人或能够提供与患者有关系证明的关系人银行汇款帐号。
法律依据：《中华人民共和国社会保险法》 第六十四条 社会保险基金包括基本养老保险基金、基本医疗保险基金、工伤保险基金、失业保险基金和生育保险基金。除基本医疗保险基金与生育保险基金合并建账及核算外，其他各项社会保险基金按照社会保险险种分别建账，分账核算。社会保险基金执行国家统一的会计制度。
社会保险基金专款专用，任何组织和个人不得侵占或者挪用。