２０１２年９月Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ２０１２色语Ｖ０１．３０Ｎｏ．９ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ９０３—９０７研究论文ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１１２３．２０１２．０５００７超高效液相色谱－电喷雾串联质谱法直接测定黄酒和葡萄酒中氨基甲酸乙酯王丽娟１，柯润辉１’¨，王冰３，尹建军１’２，宋全厚Ｌ２（１．Ｉｌｌ国食品发酵’ｒ：业研究院，北京１０００２７；２．国家食品质量监督检验中心，北京１０００２７；３．沃特世科技（上海）有限公司，上海２０１２０３）摘要：建立Ｊ，超高效液相色谱一电喷雾串联质谱（ＵＰＬＣ—ＥＳＩ－ＭＳ／ＭＳ）直接测定黄酒和葡萄酒中氨基甲酸乙酯含量的方法。黄酒和葡萄酒样品经蒸馏水简单稀释后，过０．２２ｐ，ｍ微孔滤膜，直接进行ＵＰＬＣ．ＭＳ／ＭＳ分析检测。以ＷａｔｅｒｓＡｃｑｕｉｔｙＵＰＬＣ“ＢＥＨＣ，Ｂ色谱柱为分析柱，乙腈和０．Ｉ％（ｖ／ｖ）乙酸水溶液为流动相，采用电喷雾正离子（ＥＳＩ＋）模式电离，多反应监测（ＭＲＭ）模式检测，以氨基甲酸丁酯（ＢＣ）作为内标进行定量。结果表明：方法在２—５００斗ｇ／Ｌ的范围内线性关系良好（相关系数大于０．９９５）。其对黄酒和葡萄酒的检出限为１．７斗ｇ／Ｌ，定量限为５．０肛ｇ／Ｌ，可达到黄酒和葡萄酒中氨基甲酸乙酯的检测要求。当添加水平为１０、２０和１００斗ｇ／Ｌ时，黄酒和葡萄酒中待测组分的回收率为９０％一１０２％，日内精密度（饨＝６）为０．８％一４．５％，日间精密度（竹＝６）为１．４％一５．６％。该方法样品处理简单，前处理过程不使用有机溶剂，测定快速、准确，灵敏度高，非常适合黄酒和葡萄酒中氨基甲酸乙酯的快速检测和定量分析。关键词：超高效液相色谱；电喷雾离子化串联质谱；氨基甲酸乙酯；黄酒；葡萄酒中图分类号：０６５８文献标识码：Ａ文章编号：１０００．８７１３（２０１２）０９．０９０３．０５ＤｉｒｅｃｔｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅｉｎＣｈｉｎｅｓｅｒｉｃｅｗｉｎｅａｎｄｇｒａｐｅｗｉｎｅｂｙｕｌｔｒａｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｔａｎｄｅｍｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＷＡＮＧＬｉｉｕａｎｌ，ｌ国’Ｒｕｎｈｕｉ。小，ＷＡＮＧＢｉｎ９３，ＹＩＮＪｉａｎｊｕｎｌ一，ＳＯＮＧＱｕａｎｈｏｕ。・２（，．ＣｈｉｎａＮａｔｉｏｎａｌＲｅｓｅａ’ｖｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＦｏｏｄ＆ＦｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｂｅｉｆｉｎｇ１０００２７。Ｃｈｉｎａ；２．ＮａｔｉｏｎａｌＦｏｏｄＱｕａｌｉｔｙＳｕｐｅｒｖｉｓｉｅｎ．ａｎｄＩｎｓｐｅｃｔｉｏｎＣｅｎｔｅｒ，Ｂｅｉｊｉｎｇ１０００２７，Ｃｈｉｎａ；３．Ｗａｔｅｒｓ死ｃｈｎｏ如ｇｔｅｓ（Ｓｈａｎ，ｇｈａｉ）Ｌｉｍｉｔｅｄ．舭ａｎｇｈａｉ２０１２０３．Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｎｕｌｔｒａｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ・ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｔａｎｄｅｍｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｉｃ（ＵＰＬＣ・ＥＳＩ．ＭＳ／ＭＳ）ｍｅｔｈｏｄＷａｓｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄｆｏｒｔｈｅｄｉｒｅｃｔｄｅｔｅｒｍｉｎａＵｏｎｏｆｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅｉｎＣｈｉｎｅｓｅｒｉｃｅｗｉｎｅａｎｄｇｒａｐｅｗｉｎｅ．ＴｈｅＣｈｉｎｅｓｅｒｉｃｅｗｉｎｅａｎｄｇｒａｐｅｗｉｎｅｓａｍｐｌｅｓｗｅｒｅｄｉｌｕｔｅｄｗｉｔｈｓｅｐａｒａｔｉｏｎｔｒｉｌｅａｎｄｄｉｓｔｉｌｌｅｄｗａｔｅｒ，ｆｉｌｔｅｒｅｄｔｈｒｏｕｇｈ０．２２ｉｘｍｍｉｃｒｏｐｏｒｏｕｓｍｅｍｂｒａｎｅ．ＴｈｅＬＣｏｎａｗａｓｐｅｒｆｏｒｍｅｄＷａｔｅｒｓＡｃｑｕｉｔｙＵＰＬＣｓｙｓｔｅｍｗｉｔｈａＢＥＨＣ１８ｃｏｌｕｍｎ，ａｃｅｔｏｎｉ—０．１％（、，／ｖ）ａｃｅｔｉｃａｃｉｄａｑｕｅｏｕｓｓｏｌｕｔｉｏｎａｓｔｈｅｍｏｂｉｌｅｐｈａｓｅ．Ｔｈｅｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅｗａｓｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｉｎｔｈｅｍｏｄｅｏｆｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｐｏｓｉｔｉｖｅｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ（ＥＳＩ＋）ａｎｄｍｕｌｔｉｐｌｅｒｅａｃｔｉｏｎｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ（ＭＲＭ）．Ｔｈｅｂｕｔｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ（ＢＣ）ｗａｓｕｓｅｄａｓｔｉｔａｔｉｖｅｔｈｅｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｆｏｒｔｈｅｑｕａｎ—ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ．ＴｈｅｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎｃｕｒｖｅｓｈｏｗｅｄｇｏｏｄＵｎｅａｒｉｔｙｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ２—５００斗ｇ／Ｌｗｉｔｈｔｈｅｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔｇｒｅａｔｅｒｔｈａｎ０．９９５．Ｔｈｅｌｉｍｉｔｏｆｄｅｔｅｃｔｉｏｎ（ＬＯＤ）Ｗａｓ１．７斗ｇ／Ｌａｎｄｔｈｅｌｉｍｉｔｏｆｑｕａｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ（ＬＯＱ）Ｗａｓａｎｄ５．０斗ｇ／Ｌ．ＴｈｅｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓｏｆｔｈｅｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅｉｎＣｈｉｎｅｓｅｒｉｃｅｗｉｎｅｇｒａｐｅｗｉｎｅｗａｓｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ９０％一１０２％．Ｔｈｅｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａ－ｔｉｏｎｓ（ＲＳＤｓ）ｏｆ＝６）．Ｔｈｅｉｎｔｒａ－ｄａｙａｎｄｉｎｔｅｒ－ｄａｙｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｓｗｅｒｅ０．８％一４．５％ａｎｄ１．４％一５．６％（竹ｓｕｉｔａｂｌｅｆｏｒｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｔｈｅｐｒｏｐｏｓｅｄｍｅｔｈｏｄｉｓｅａｓｙ，ｆａｓｔ，ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ，ａｎｄ｝通讯联系人：柯润辉，博士，高级工程师，主要研究方向为食品安全检测与分析．Ｔｅｌ：（０１０）６４６４７４４７，Ｅ．ｍａｉｌ：ｋｅｒｕｎｈｕｉ＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ．ｃｎ．基金项目：中国食品发酵工业研究院科技发展基金（２０１ｌＫＪＦＺ．ＢＳ－０１）．收稿日期：２０１２－０５－０７万方数据・９０４・色谱第３０卷ｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅｉｎＣｈｉｎｅｓｅｒｉｃｅｗｉｎｅａｎｄｇｒａｐｅｗｉｎｅ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｕｌｔｒａｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＵＰＬＣ）；ｅｌｅｃｔｒｏｓｐｒａｙｒｉｃｅｉｏｎｉｚａｔｉｏｎｔａｎｄｅｍｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＥＳＩ－ＭＳ／ＭＳ）；ｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ；Ｃｈｉｎｅｓｅｗｉｎｅ；ｇｒａｐｅｗｉｎｅ氨基甲酸乙酯（ｅｔｈｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ，ＥＣ）是发酵食品在发酵和贮存过程中产生的化学污染物¨。。早在１９４３年，Ｎｅｔｔｌｅｓｈｉｐ等¨１就用实验证明了ＥＣ具有致癌作用。２００７年，国际癌症研究机构再次对ＥＣ进行评估，认为经食物（不包括酒精饮品）摄入的ＥＣ量对健康的影响不大，但经食物和饮料酒摄入的ＥＣ总量则可能对健康造成潜在危险¨。。随着饮料酒销售量逐年上升，各国都更加关注其中的ＥＣ水平。１９８５年，加拿大首先建立了饮料酒中的ＥＣ限量，美国、捷克、法国及德国也先后开展了饮料酒中ＥＣ最高限量的研究。４Ｊ。２００５年，世界卫生组织／联合国粮食与农业组织（ＦＡＯ／ＷＨＯ）食品添加剂联合专家委员会（ＪＥＣＦＡ）第６４次会议建议，为了保障人类身体健康，应尽可能降低发酵饮料和食品中ＥＣ含量’５１。对饮料酒中ＥＣ含量的准确定量是监管和控制其含量的前提，为此，国际食品法典委员会（ＣＡＣ）、国际葡萄与葡萄酒组织（０Ⅳ）、美国官方分析化学家协会（ＡＯＡＣ）、欧盟及韩国等许多国际组织和国家都推荐了褶中ＥＣ检测的标准方法。虽然我国有出口酒类中氨基甲酸乙酯的测定方法冲。，但方法繁琐、费时，难以满足目前快速准确分析检测的需要。“。为了更好地监控我国饮料酒中的ＥＣ含量，保障消费者健康，为我国黄酒和葡萄酒产品顺利出口提供技术支持，探索快速、准确的分析方法显得尤为重要。目前，国内外文献报道ＥＣ的检测方法较多，主要有薄层色谱法哺ｊ、气相色谱法∽１１０１、高效液相色谱一荧光检测器法（ＨＰＬＣ—ＦＬＤ）。１“、气相色谱一质谱法¨，”１、气相色谱一质谱／质谱法¨３’“１等，但这些方法有的灵敏度较低或易受干扰，并普遍需要对样品进行复杂的前处理且分析时间长。目前，在ＥＣ检测中应用得比较广泛的前处理方法主要有液液萃取。６］、同相萃取限”］、顶空一固相微萃取Ⅲ川等，但在实际应用过程中也存在着一定的局限性：如耗时费力，消耗大量有机溶剂，对环境和操作者的身体健康都会造成不良影响；或实验结果受操作者技能的影响较大，重现性和稳定性相对较差。超高效液相色谱一串联四极杆质谱仪（ＵＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ）集合了ＬＣ的分离能力和串联四极杆质谱的高灵敏度定量监测能力，且测定时间短，已成为定量分析强有力的工具，非常适合黄酒和葡萄酒中ＥＣ的快速检测，但目万方数据前国内外鲜有文献报道¨８’”。。采用直接进样方式检测黄酒和葡萄酒中的ＥＣ，简单快速，且不使用有机溶剂，可弥补传统方法的欠缺。样品经简单稀释、过滤后直接进样于ＵＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ测定ＥＣ含量的方法尚未见文献报道。本研究建立了采用蒸馏水对样品进行稀释、ＵＰＬＣ—ＥＳＩ．ＭＳ／ＭＳ直接进样测定黄酒和葡萄酒中ＥＣ的方法。该方法灵敏度高、简便、快速和准确，适合大批量黄酒和葡萄酒样品中ＥＣ的检测及确证分析。１实验部分１．１仪器与试剂ＡＣＱＵＩＴＹＵｌｔｒａＰｅｒｆｏｒｍａｎｃｅＬＣｌ”超高效液相色谱仪一ＡＣＱＵＩＴＹＴＱＤ电喷雾串联四极杆质谱仪（美国Ｗａｔｅｒｓ公司）；Ｍｉｌｌｉ－ＱＲｅｆｅｒｅｎｃｅ超纯水发生器（美国Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ公司）；０．２２¨ｍ有机滤膜（美瑞泰克科技有限公司）。氨基甲酸乙酯（ＥＣ）、氨基甲酸丁酯（ＢＣ，内标）（纯度９９．９％，德国Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｒ公司）；甲醇（色谱纯，美国Ｂａｋｅｒ公司）；乙腈（色谱纯，美国Ｔｅ—ｄｉａ公司）；甲酸、乙酸（ＨＰＬＣ级，迪马科技有限公司）；乙酸铵（分析纯，西陇化工股份有限公司）；实验用水为Ｍｉｌｌｉ—Ｑ超纯水。１．２标准溶液的配制分别准确称取１０ｍｇ（精确至０．１ｍｇ）ＥＣ和ＢＣ标准品于１０ｍＬ棕色容量瓶中，用甲醇溶解并定容至１０ｍＬ，分别配制成１０００ｍｇ／Ｌ的标准储备液，置于４℃冰箱中保存。根据使用需要用甲醇一水（１：９，ｖ／ｖ）溶液逐级稀释成适当浓度的混合标准工作液。１．３黄酒、葡萄酒样品前处理方法准确量取１．２５ｍＬ黄酒和１．００ｍＬ葡萄酒各自置于１０ｍＬ容量瓶中，加入一定量的ＢＣ内标，再各自分别用水溶液定容至１０ｍＬ，混匀，经０．２２斗ｍ有机滤膜过滤，滤液供ＵＰＬＣ—ＭＳ／ＭＳ测定。１．４检测条件１．４．１色谱条件色谱柱：ＷａｔｅｒｓＡｃｑｕｉｔｙＵＰＬＣ１１”ＢＥＨＣ，。色谱柱（５０ｍｍ×２．１ｍｉｎ，１．７“ｍ）；流动相：Ａ相为乙腈，Ｂ相为０．１％（ｖ／ｖ，下同）乙酸水溶液；流速为０．２５ｍＬ／ｍｉｎ；梯度洗脱程序：０ｍｉｎ，５％Ａ；０～１第９期王丽娟，等：超高效液相色谱一电喷雾串联质谱法直接测定黄酒和葡萄酒中氨基甲酸乙酯・９０５・ｒａｉｎ，５％Ａ～１０％Ａ；１～２．５ｍｉｎ，１０％Ａ～８５％Ａ；２．５～２．８ｍｉｎ，８５％Ａ～５％Ａ，２．８～４．０ｍｉｎ，５％Ａ；柱温为４０℃；进样量为１０斗Ｌ。１．４．２质谱条件离子源：电喷雾离子源（ＥＳＩ）；扫描方式：正离子扫描；检测方式：多反应监测（ＭＲＭ）模式；毛细管电压为３．１０ｋＶ；离子源温度为１１０ｏｃ；脱溶剂气温度为４００℃，流速为６５０Ｌ／ｈ；锥孔气流速为５０Ｌ／ｈ；采用ＭＲＭ模式采集ＥＣ和ＢＣ的母离子及对应的响应较强的子离子，由于ＥＣ和ＢＣ的相对分子质量较小，电离后只能选出一个特征子离子作为定性和定量离子”’”。，其保留时间、母离子、子离子及锥孔电压和碰撞能量等参数见表１。表１ＥＣ和ＢＣ的质谱参数Ｔａｂｌｅ１ＭＳ／ＭＳｐａｒａｍｅｔｅｒｓｆｏｒｅｔｈｙｌｅａｒｂａｍａｔｅ【ＥＣ）ａｎｄｂｕｔｙｌｃａｒｂａｍａｔｅ（ＢＣ）２结果与讨论２．１样品前处理条件的优化目标化合物在黄酒和葡萄酒中属于痕量物质，若采用传统的液液萃取、固相萃取方法，回收率低，重复性差，且会使用大量溶剂。本研究采用直接进样方式进行分析，但为减少基质效应对测定的影响，需对样品进行稀释处理。选取若干主流品牌的黄酒分别稀释２～１２倍进行检测，发现在较低稀释倍数下，随着稀释倍数的增加，基质干扰逐渐减小，峰形变好，响应值增加，当稀释倍数增加到７～９倍时，信噪比达到最佳，继续增大稀释倍数，峰形开始变差，响应值也相应降低。本文最终选择黄酒的稀释倍数为７～９倍。同样方法确定葡萄酒的最佳稀释倍数为９—１１倍。２．２检测条件的优化２．２．１色谱条件的选择目标物测定时采用正离子模式（ＥＳＩ＋）电离，用反相色谱柱分离，有机相通常使用乙腈和甲醇溶液，水相常用乙酸铵、甲酸铵、乙酸或甲酸溶液。为了获得目标化合物最好的色谱分析效果，考察了乙腈一水、乙腈－甲酸水溶液、乙腈一乙酸铵水溶液，甲醇一甲酸水溶液４种混合溶剂体系作为流动相对目标化合物的色谱行为和离子化程度的影响。结果表明，乙腈一水的洗脱效果优于其他３种流动相。在乙腈一水万方数据流动相体系中分别加入０．１％和０．２％的乙酸进一步比较其影响，发现加入乙酸后，不但可以获得较高的分离度和灵敏度，还能够保证样品中ＥＣ和ＢＣ具有良好的色谱峰形。此外，加入０．１％的乙酸比加入０．２％的乙酸时的响应值高。因此，选择乙腈和０．１％乙酸水溶液作为流动相组成。ＥＣ和ＢＣ标准品的ＭＲＭ模式下的提取离子流色谱图见图１。如∞ｌ—ｍ止８９．９／６１．９锄一∞一∞一如ｊ０４囤１ＥＣｌ２０嵋／Ｌ）和Ｂｃ混合标准溶液的ＭＲＭ色谱图Ｆｉｇ．１ＭＲＭｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓｏｆａｓｔａｎｄａｒｄｍｉｘｔｕｒｅｏｆＥＣ（２０＂ｇ／Ｌ）ａｎｄＢＣ２．２．２质谱条件的选择用流动注射的方式将目标物标准溶液直接注入质谱仪，进行全扫描检测，得到一级质谱图和准分子离子峰［Ｍ＋Ｈ］＋（母离子），再用惰性气体心轰击该母离子，获得其二级质谱图及相应子离子。选择母离子和信号强度适宜的子离子组成监测离子对。ＥＣ的准分子离子峰为［Ｍ＋Ｈ］＋（ｍ／ｚ８９．９）（图２ａ），其子离子扫描质谱图见图２ｂ。ＢＣ所选母离子为ｍ／ｚ１１８，ＥＣ和ＢＣ的特征子离子均为ｍ／ｚ６１．９。可能原因是由于Ｏｌ一裂解和ｖ－重排作用使得ＢＣ和ＥＣ分别丢失Ｃ。Ｈ。和Ｃ：Ｈ。基团，最终产生ｍ／ｚ６１．９的碎片离子。由于目标物相对分子质量较小，结构简单，经质谱碰撞碎裂后只得到一个较明显的特征碎片离子，即选择一个母离子及一个特征子离子组成定性和定量离子对（这与Ｐａｒｋ等¨副和Ａｌｂｅｒｔｓ等。１９’报道的结果一致），并依据离子丰度比和化合物的保留时问对ＥＣ进行定性和定量分析。利用ＭＲＭ模式对选定的定性和定量离子对进行质谱毛细管电压、碰撞能量、锥孔电压等质谱参数・９０６・色∞６．９一ｂ蚰—∞一∞一加一的优化，使各监测离子丰度和信号达到最佳。２．３方法学评价２．３．１线性范围、检出限和定量限将目标物标准储备液用甲醇一水（１：９，ｖ／ｖ）稀释，分别配制成ＥＣ含量为２、５、１０、２０、５０、５００ｐ。ｇ／Ｌ，ＢＣ含量为１０［ｚｇ／Ｌ的标准工作液，按１．４节所述的色谱－质谱条件进行测定，记录标准工作溶液中ＥＣ和ＢＣ的响应值，计算两者的峰面积比，用最小二乘法进行回归分析，得到在２～５００“ｇ／Ｌ线性范围内ＥＣ的线性回归方程为Ｙ＝０．６６９５ｚ一０．０９３３（Ｙ：ＥＣ与ＢＣ的峰面积比，Ｘ：ＥＣ与ＢＣ的浓度比）（ｒ２＝０．９９８８）；以信噪比为３确定检出限（ＬＯＤ）为１．７ｐ，ｇ／Ｌ，以信噪比为１０确定定量限（ＬＯＱ）为５．０ｐ。ｇ／Ｌ。２．３．２精密度和回收率空白黄酒和葡萄酒样品添加ＥＣ为１０、２０和１００¨ｇ／Ｌ３个浓度水平进行回收试验，按１．３节和１．４节所述实验步骤和条件进行处理和测定，重复６次，连续测定３天，计算日内相对标准偏差（ＲＳＤ）和日间相对标准偏差。方法回收率和ＲＳＤ见表２。图３给出了空白葡萄酒样品及其加标样品（含内标）的总离子流色谱图。万方数据谱第３０卷表２黄酒和葡萄酒样品中ＥＣ的添加回收率和相对标准偏差（ｎ＝６）Ｔａｂｌｅ２Ｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓａｎｄｒｅｌａｔｉｖｅｓｔａｎｄａｒｄｄｅｖｉａｔｉｏｎｓ（ＲＳＤｓ）ｏｆＥＣｓｐｉｋｅｄｉｎａＣｈｉｎｅｓｅｒｉｃｅｗｉｎｅｓａｍｐｌｅａｎｄａｇｒａｐｅｗｉｎｅｓａｍｐｌｅ｛ｎ＝６）图３（ａ）空白葡萄酒样品和（ｂ）葡萄酒加标（ＥＣ１０帽／Ｌ）样品（含内标５ｌａｇ／Ｌ）的总离子流色谱图Ｆｉｇ．３Ｔｏｔａｌｉｏｎｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓｏｆ（ａ）ａｂｌａｎｋｇｒａｐｅｗｉｎｅｓａｍｐｌｅａｎｄ（ｂ）ｔｈｅｂｌａｎｋｓａｍｐｌｅｓｐｉｋｅｄｗｉｔｈＥＣｓｔａｎｄａｒｄａｔ１０¨ｇ／ＬａｎｄｉｎｔｅｒｎａｌｓｔａｎｄａｒｄｏｆＢＣａｔ５ｐ．ｇ／Ｌ２．４实际样品的测定对从市场上购买的６个品牌的黄酒和６个品牌的葡萄酒样品进行了检测，每个样品重复测定３次，结果见表３。除３种葡萄酒外，其他９种酒中均检出一定量的ＥＣ。表３实际样品中ＥＣ的含量【ｎ＝３）Ｔａｂｌｅ３ＣｏｎｔｅｎｔｓｏｆＥＣｉｎｒｅａｌｓａｍｐｌｅｓ（ｎ＝３１ｐ。ｇ／Ｌ一：ＴｈｅｃｏｎｔｅｎｔｓｗｅｒｅｌｏｗｅｒｔｈａｎＬＯＱ第９期王丽娟，等：超高效液相色谱一电喷雾串联质谱法直接测定黄酒和葡萄酒中氨基甲酸乙酯・９０７・３结论本文建立了超高效液相色谱－电喷雾串联质谱直接测定黄酒和葡萄酒中ＥＣ含量的快速测定和确证方法。应用本方法可在１０ｍｉｎ内完成整个检测分析过程，同以前报道的方法相比大大提高了分析效率。样品经蒸馏水稀释后直接进样测定，黄酒和葡萄酒样品基质对目标物测定基本无干扰，避免了传统方法中复杂的萃取、净化等前处理过程。该法操作简单、灵敏度高、重复性好，能够满足黄酒和葡萄酒中痕量ＥＣ的分析要求，非常适合大批量黄酒和葡萄酒样品中ＥＣ的定性和定量分析。参考文献：［１］ＯｕｇｈＣＳ．ＪＡｇｎｃＦｏｏｄＣｈｅｍ，１９７６，２４（２）：３２３［２］ＮｅｔｔｌｅｓｈｉｐＡ，ＨｅｎｓｈａｗＰＳ，ＭｅｙｅｒＨＬ．ＪＮａｔＣａｎｃｅｒＩｎｓｔ，１９４３，４（３）：３０９［３］ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＡｇｅｎｃｙｆｏｒＲｅｓｅａｒｃｈｏｎＣａｎｃｅｒ（ＩＡＲＣ）．Ａｌｃｏ－ｈｏｆｉｃＢｅｖｅｒａｇｅＣｏｎｓｕｍｐｔｉｏｎａｎｄＥｔｈｙｌＣａｒｂａｍａｔｅ（Ｕｒｅ—ｔｈａｎｅ）．２００７．［２０１１一１２－０８］ｈｔｔｐ：／／ｍｏｎｏｇｒａｐｈｓ．ｉａｒｃ．ｆｒ／ＥＮＧ／Ｍｏｎｏｇｒａｐｈｓ／ｖ０１９６／ｍｏｎ０９６－７Ａ．ｐｄｆ［４］ＥｕｒｏｐｅａｎＦｏｏｄＳａｆｅｔｙＡｕｔｈｏｒｉｔｙ（ＥＦＳＡ）ＴｈｅＥＦＳＡＪｏｕｒ－ｎａｌ，２００７，５５１：１．［２０１１一１２一１６］．ｈｔｔｐ：∥ｗｗｗ．ｅｆｓａ．ｅｕｒｏ－ｐａ．ｅｕ／ｃｓ／ＢｌｏｂＳｅｒｖｅｒ／Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ—Ｏｐｉｎｉｏｎ／ｃｏｎｔａｍ—ｅｊ一５５ｌ—ｅｔｈｙｌ—ｃａｒｂａｍａｔｅ—ｅｌｌ—ｓｕｍｍａｒｙ—ｒｅｖ．１．ｐｄｆ？ｓｓｂｉｎａｒｙ＝ｔｒｕｅ［５］ＷｏｒｌｄＨｅａｌｔｈＯｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ（ＷＨＯ）．ＥｖａｌｕａｔｉｏｎｏｆＣｅｒｔａｉｎＦｏｏｄＣｏｎｔａｍｉｎａｎｔｓ！Ｓｉｘｔｙ－ＦｏｕｒｔｈＲｅｐｏｒｔｏｆｔｈｅＪｏｉｎｔＦＡＯ／ＷＨ０ＥｘｐｅｒｔＣｏｍｍｉｔｔｅｅｏｎＦｏｏｄＡｄｄｉｔｉｖｅｓ．ＷＨＯＴｅｃｈｎｉｃａｌＲｅｐｏｒｔＳｅｒｉｅｓＮｏ．９３０．Ｇｅｎｅｖａ：ＷｏｒｌｄＨｅａｌｔｈＯｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ，万方数据２００６．【２０１１－１２—２８］．ｈｔｔｐ：／／ｗｈｑｌｉｂｄｏｃ．ｗｈｏ．ｉｎｔ／ｔｒｓ／ＷＨＯ—ＴＲＳ－９３０一ｅｎｇ．ｐｄｆ［６］ＳＮ０２８５－１９９３［７］ＬｉｕＪ，ＸｕＹ。ＣｈｅｎＳ，ｅｔａ１．ＳｃｉｅｎｃｅａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙｏｆＦｏｏｄＩｎｄｕｓｔｒｙ（刘俊，徐岩，陈双，等．食品工业科技），２０１２，３３（４）：６０［８］ＮａｘＬ，ＣｈｅｎＪＨ，ＤａｉＨｘ．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨｙｇｉｅｎｅＲｅｓｅａｒｃｈ（纳新力，陈介华，代海香．卫生研究），１９９１，２０（６）：４５［９］ＮｉｕＤＰ，ＴａｏＮＰ，ＬｉｘＨ．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＳｈａｎｇｈａｉＦｉｓｈｅｒｉｅｓＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ（牛栋平，陶宁萍，李学惠．上海水产大学学报），２００８，１７（５）：６１６［１０］ＵｔｈｕｒｒｙＣＡ，ＶａｒｅｌａＦ，ＣｏｌｏｍｏＢ，ｅｔａ１．ＦｏｏｄＣｈｅｍ，２００４，８８（１）：３２９［１１）ＭａｄｒｅｒａＲＲ，ＶａｌｌｅｓＢＳ．ＦｏｏｄＣｏｎｔｒｏｌ，２００９，２０（２）：１３９［１２］ＬｕＤＳ，ＷａｎｇＧＱ，ＸｉｏｎｇＬＢ，ｅｔａ１．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｉｎｅｓｅＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙＳｏｃｉｅｔｙ（卢大胜，汪国权，熊丽蓓，等．质谱学报），２００９，３０（Ｓｕｐｐｌ）：１４５［１３］ＺｈｏｕＹ，ＷａｎｇＬＱ，ＬｉｕＪＬ，ｅｔａ１．ＣｅｒｅａｌｓａｎｄＯｉｌｓＰｒｏ－ｃｅｓｓｉｎｇ（周勇，王力清，刘嘉亮，等．粮油加工），２０１０（４）：１００［１４］ＬａｃｈｅｎｍｅｉｅｒＤＷ，ＦｒａｎｋＷ，ＫｕｂａｌｌａＴ．ＲａｐｉｄＣｏｍｍｕｎＭａｓｓＳｐｅｃｔｒｏｍ，２００５，１９（２）：１０８［１５］ＪａｇｅｒｄｅｏＥ，ＤｕｇａｒＳ，ＦｏｓｔｅｒＧ，ｅｔａ１．ＪＡｇｒｉｃＦｏｏｄＣｈｅｍ，２００２，５０（２１）：５７９７［１６］ＬａｃｈｅｎｍｅｉｅｒＤＷ，ＮｅｒｌｉｃｈＵ，ＫｕｂａｌｌａＴ．ＪＣｈｒｏｍａｔｏｇｒＡ，２００６，１１０８（１）：１１６［１７］ＺｈａｎｇＸＮ，ＹｅＣＷ，ＺｏｕＧ，ｅｔａ１．ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＣｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（张雪娜，叶长文，邹更，等．色谱），２０１１，２９（８）：７０１［１８］ＰａｒｋＳＫ，ＫｉｍＣＴ，ＬｅｅＪＷ，ｅｔａ１．ＦｏｏｄＣｏｎｔｒｏｌ，２００７，１８：９７５［１９］ＡｌｂｅｒｔｓＰ，ＳｔａｎｄｅｒＭＡ，ＤｅＶｆｌｆｉｅｍＡ．ＦｏｏｄＡｄｄｉｔＣｏｎｔ－ａｍ：ＰａｒｔＡ，２０１１，２８（７）：８２６超高效液相色谱-电喷雾串联质谱法直接测定黄酒和葡萄酒中氨基甲酸乙酯
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王丽娟， 柯润辉， 王冰， 尹建军， 宋全厚， WANG Lijuan， KE Runhui， WANG Bing， YINJianjun， SONG Quanhou
王丽娟,WANG Lijuan(中国食品发酵工业研究院,北京,100027)， 柯润辉,尹建军,宋全厚,KE
Runhui,YIN Jianjun,SONG Quanhou(中国食品发酵工业研究院,北京100027;国家食品质量监督检验中心,北京100027)， 王冰,WANG Bing(沃特世科技(上海)有限公司,上海,201203)色谱
Chinese Journal of Chromatography2012,30(9)
刊名：英文刊名：年，卷(期)：
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