８ 四川化工 第１４卷２０１１年第３期 金纳米粒子的制备及袁征研究 王静易中周李自静 （红河学院理学院，云南蒙自，６６１１００） 摘 要 以氯金酸为原料，柠檬酸钠为保护剂，成功制备出金纳米粒子，并应用透射电镜和紫外一可见分 光光度计对该实验样品进行了表征，结果表明此类纳米粒子尺寸均匀、呈球形单分散分布。 关键词：纳米金制备表征 １ 引言 ２．１试剂与仪器 金纳米粒子的制备已经报道了许许多多的方 ＨＡｕＣｌ 溶液；用王水溶解９９．９９ 纯金制备； 法，其中以柠檬酸盐做稳定剂和还原剂的化学合成 柠檬酸钠（分析纯，天津市化学试剂一厂）；水为石英 是最为经典的。控制Ａｕ（ＩＩＩ）和柠檬酸盐的比例， 蒸馏器蒸馏的二次水。 ＦｒｅｎｓＥ ］获得了不同尺寸的单分散金纳米粒子，最小 仪器：Ｌａｍｂｄａ ９００ ＵＶ／ＶＩＳ／ＮＩＲ光谱仪（Ｐｅｒ— 粒径为１２ ｎｍ。这一方法目前已经被广泛使用。由 ｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ公司）；ＪＥＭ－２０００ ＥＸ透射电子显微镜。 于柠檬酸盐稳定的Ａｕ纳米粒子无细胞毒性，在生 ２．２ Ａｕ纳米粒子制备 物医学领域中具有广泛的应用。另一方面，人们为 在１００ ｍＩ 烧杯中加入３０ｒａｇ柠檬酸钠水溶液， 获得单分散或更小尺寸具有生物相容性的胶体金纳 将其加热至９５￣Ｃ，然后将２ ｍｌ ０．６ ｍｇ／ｍｌ ＨＡｕＣ１ 米粒子，使用壳聚糖、多巴胺、氨基酸、环糊精等做稳 加入水中，保持温度并定容，３Ｏ分钟后冷却。 定剂和表面修饰的制备研究也有报道０ 。此类报 ２．３纳米粒子的表征 道主要是针对体系中的保护剂做改变，方法类似，但 Ａｕ纳米粒子用Ｕｖ＿ｖｉｓ吸收光谱表征和ＴＥＭ 是所制备金纳米颗粒尺寸不是很均匀，分散性较差。 采用柠檬酸钠水溶液体系制备Ａｕ纳米粒子， 表征，ＴＥＭ的样品制备是将胶体溶液滴在碳膜覆 不用加入制备纳米金胶体时常用的高分子聚合物保 盖的铜网上，溶液挥发至干，然后在操作电压 护剂ＰＶＡ（聚乙烯醇）、ＰＶＰ（聚乙烯吡咯烷酮）等， ２００ｋＶ时摄取ＴＥＭ图像。 并且柠檬酸钠对人体无毒副作用。在本研究中提出 ３结果与机理探讨 了一种简单的Ａｕ纳米粒子的化学制备方法。通过 对胶体溶液ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱和粒子的ＴＥＭ表 ３．１ ＵＶ＿Ｖｊｓ吸收光谱表征 征，获得了良好球形和单分散的金纳米粒子，并且尺 当将ＨＡｕＣＩ 加人到柠檬酸钠溶液时，溶液的 寸比其他文献所报道的小，平均粒径只有７—８ｎｍ。 颜色迅速的变成蓝色，随着加热时间增长，又变为紫 同时对金纳米粒子成核机理进行了探讨。 色，最后变为红色。当为红色时纳米Ａｕ胶体溶液 ２ 实验部分 已制备结束。 图１为柠檬酸钠水溶液体系所制备的Ａｕ纳米 ｍｕｃ Ｑ．Ｉｏ沂ｏ《 第３期 金纳米粒子的制备及表征研究 ９ 粒子的ＵＶ＿Ｖｉｓ吸收光谱图 ’引。 ３．２ ＴＥＭ表征 柠檬酸钠还原为Ａｕ单质；然后，Ａｕ单质在柠檬酸 钠保护下进行团聚和不断长大，最后成为Ａｕ纳米 粒子，但是柠檬酸钠阻止了Ａｕ纳米粒子的进一步 团聚，控制了较小粒径，并使其颗粒均匀并呈球形分 布。 Ｃｉｔｒａｔｅ 图２为柠檬酸钠水溶液体系所制备的Ａｕ纳米 粒子的ＴＥＭ图。 Ａｕｏ＋３ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）４ＣＯＯＨ （１） ００ ５００ Ｗａｖｅｌｅｎｇｔｈ（ｎｍ） 图１ Ａｕ胶体溶液的ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱图 图２ Ａｕ纳米粒子ＴＥＭ图 从图２可以看出，采用柠檬酸钠水溶液体系所 制备的Ａｕ纳米粒子尺寸分布均匀，呈球行，分散性 良好。较其他文献报道形貌更好［３］，有利于金纳米 颗粒的进一步应用。 ３．３柠檬酸钠水溶液体系金纳米粒子的化学合成 机理探讨 柠檬酸钠水溶液体系金纳米粒子的热化学合成 机理如图３所示。 首先，在较高温度下，柠檬酸钠保护的Ａｕ。＋被 △ Ｃｉｔｒａｔｅ 图３柠檬酸钠水溶液体系金纳米粒子的热化学合成机理 ３ 结论 通过较为严格温度控制的柠檬酸钠水溶液体系 制备得到的Ａｕ纳米粒子： （１）尺寸均匀； （２）呈球形单分散分布； （３）平均粒径只有７—８ｎｍ。 参考文献 ［１］Ｍａｒｉｅ－Ｃｈｒｉｓｔｉｎｅ Ｄａｎｉｅｌ，Ｄｉｄｉｅｒ Ａｓｔｒｕｃ．Ｇｏｌｄ Ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ：Ａｓ－ ｓｅｍｂｌｙ，Ｓｕｐｒａｍｏｌｅｅｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｑｕａｎｔｕｍ－Ｓｉｚｅ－Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｐｅｒ— ｔｉｅｓ，ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｔｏｗａｒｄ Ｂｉｏｌｏｇｙ，Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，ａｎｄ Ｎａｎｏｔｅｅｈｎｏｌｏ— ｇＹ．Ｃｈｅｍ．ｎｅｖＦＪ］．２００４，１０４（１），２９３－－３４６． ［２］Ｍｏｒｅｒｎａｎｓ Ｍ，Ｄａｎｅｅｌｓ Ｇ，Ｄｅｍｅｙ Ｊ．．Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ｍｅｔａｌ （ｇｏｌｄ ｏｒ ｓｉｌｖｅｒ）ｓｔａｉｎｉｎｇ ｏｆ ｐｒｏｔｅｉｎ ｂｌｏｔｓ ｏｎ ｎｉｔｏｒｃｅｌｌｕｌｏｓｅ ｍｅｍ－ ｂｒａｎｅｓ．Ａｎａｌ Ｂｉｏｅｈｅｍ［Ｊ］，１９８５，１４５：３１５． ［３］吴泓橙，董守安，董颖男，等．金纳米粒子的阳光光化学合成和 晶种媒介生长．高等学校化学学报［Ｊ］，２００７，２８（１）：ｌＯ一１５． ［４］董守安．纳米技术中的金元素．贵金属口］，２００３，２４：５４—６ｌ＿ ［５］Ｔｕｒｋｅｖｉｃｈ，Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ Ｇｏｌｄ．Ｐａｒｔ Ｉ．一Ｈｉｓｔｏｒｉｃａｌ ａｎｄ Ｐｒｅｐａｒａ－ ｔｉｖｅ Ａｓｐｅｃｔｓ，Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ａｎｄ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ．Ｇｏｌｄ Ｂｕｌｌ［Ｊ］．１９８５，１８ （３）：８６—９１． ［６］Ｔｕｒｋｅｖｉｃｈ，Ｊ．Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ Ｇｏｌｄ．Ｐａｒｔ ＩＬ一（ ｌｏｕｒ，Ｃｏａｇｕｌａｔｉｏｎ， Ａｄｈｅｓｉｏｎ，Ａｌｌｏｙｉｎｇａｎｄ ａＣｔａｌｙｔｉｃ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ｇｏｌｄ Ｂｕｌｌ［Ｊ］．１９８５，１８ （４）：１２５—１２６． １０ 四川化工 第１４卷２０１１年第３期 Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ＣｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉＯｎ ０ｆ Ｇｏｌｄ ＮａｎＯｐａｒｔｉｃａｌｓ Ｗａｎｇ Ｊｉｎｇ，Ｙｉ Ｚｈｏｎｇｚｈｏｕ，ＬｉＺｉｊｉｎｇ （Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｃｏｌｌｅｇｅ，Ｈｏｎｇｈｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｙｕｎｎａｎ Ｍｅｎｇｚｉ ６６１１００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｗｉｔｈ ＨＡｕＣ１４ ａ ａｓ ｒｅａｃｔａｎｔｓ，Ｎａ３ Ｃ６ Ｈ５ ０７ ａｓ ｐｒｏｔｅｃｔａｎｔ，ｇｏｌｄ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃａｌｓ ｗｅｒｅ ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙ ｓｙｎ— ｔｈｅｓｉｚｅｄ，ＴＥＭ ａｎｄ ＵＶ—Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｇｏｌｄ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃａｌｓ ｗｅｒｅ ｉｎ ａｎ ａｖｅｒａｇｅ ｄｉａｍｅｔｅｒ ａｎｄ ｍｏｎ０ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ ｓｐｈｅｒｉｃａ１． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｇｏｌｄ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃａｌｓ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ；ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ 香港玖源集团建设年产１００万吨复合肥等项目 ２０１１年３月２５日，香港玖源集团广安气盐结 合系列化工项目开工仪式在四川广安经济技术开发 区新桥化工园区隆重奠基。该项目总投资６Ｏ亿元， 占地面积１５００亩，将依托广安丰富的天然气、煤炭、 纯碱、１２０万吨盐卤矿等项目，建设高技术、环境友 好，资源综合利用的循环产业项目，最终形成从资源 到基础化工再到精细化工的完整产业链。项目全部 建成投产后，年销售收人可突破１５０亿元，年创利税 ２Ｏ亿元。 盐卤资源，总体规划年产ｉ００万吨复合肥、５Ｏ万吨 甲醇、３Ｏ万吨合成氨、１００万吨真空制盐、１００万吨 （汪家铭） 四川和邦建设年产５０万吨缓释复合肥等项目 四川和邦股份有限公司确定了“以磷矿资源为 酸亚铁锂、２万吨工业级磷酸二氢钾、２万吨磷酸净 依托，以高浓度复合肥为基础，以精细磷化工为目 标”的发展思路，总投资１１．８６亿元，依托该公司在 乐山（五通桥）盐磷化工循环产业园区内现有年产 ２Ｏ万吨合成氨装置和６Ｏ万吨氯化铵装置以及自备 磷矿山资源，建设精细磷酸盐综合开发项目，其中包 括年产５Ｏ万吨缓释复合肥（含１０万吨粉状肥料级 磷酸一铵装置）、１万吨聚磷酸铵、０．５万吨电池级磷 化、１．５万吨工业级磷酸一铵等生产装置 该项目 建设周期１８个月，建成达产后可实现年销售收入 １８亿元，年利税２．９７亿元，具有明显的经济和社会 效益。四川省环境保护厅日前已受理了四川和邦股 份有限公司环境影响报告书的审批，并对该项目环 境影响评价的信息进行公示。 （汪家铭） 四川三木化工年产１００万吨煤制甲醇项目一期工程投产 四川三木化工有限公司在泸州市合江县临港工 酸、１０万吨醋酸丁乙酯、２Ｏ万吨甲乙醇、５万吨季戊 业园区建设的年产１００万吨煤制甲醇项目一期工程 近日建成投产。２００９年４月江苏三木集团投资３０ 四醇等配套项目。２００９年１１月１５日，该项目投资 ３亿元的一期工程动工，年产３万吨醇酸固化剂、３ 亿元，在四川泸州市合江县注册成立了四川三木化 工有限公司，开始建设年产１００万吨煤制甲醇项目， 万吨醋酸丁乙酯和６０００吨脂肪酸，预计到２０１ｌ１年 底，一期工程项目可实现销售收入１Ｏ亿元以上。 （汪家铭） 占地１５００亩，建设期为５年，包括年产２Ｏ万吨冰醋