中空纤维渗透汽化膜分离研究现状与展望

ｃ　纤维渗透汽化膜分离研究现状与展　７　中空纤维渗透汽化膜分离研究现状与展望　董永全　卫　张　林　陈欢林　（１．南昌航空大学材料化学系江西南昌３３００６３；２．浙江大学材料与化学工程学院浙江杭州３１００２７）　摘要：本文综述了中空纤维渗透汽化膜分离的研究进展，包括中空纤维支撑膜的制备、复　合膜的制备方法、中空纤维渗透汽化膜的工业应用和中空纤维渗透汽化膜传质特性等几　个方面，对这个方面所存在的问题以及今后发展方向进行了展望。　关键词：渗透汽化　中空纤维复合膜　中空纤维膜组件　１前沿　膜制成的复合膜，根据渗透汽化分离实验结果得到了　膜分离技术发展初期主要是以平板膜为主，但是　中空纤维复合膜基膜选择的标准。　　，中空纤维膜比平板膜更容易受到工业界采用以及商业　Ｗｅｉ　Ｙ　Ｍ　研究了聚砜作支撑基膜的中空纤维渗　化，主要是因为与平板膜相比，中空纤维膜具有以下的　透汽化复合膜的制备过程中，基膜铸膜液组成、内凝胶　优点：（１）膜是自支撑，可使膜组件的加工简化，费用　浴组成、纺膜条件对膜结构的影响，对制得的聚砜中空　降低；（２）中空纤维膜的直径小，在装置中可紧密排列，　纤维膜用涂覆的方法制得了聚乙烯醇为分离层的渗透　因而由它组成的膜组件装填密度大；（３）设备小型化，　汽化复合膜，经热处理后进行乙醇脱水性能测试，在　结构简单。中空纤维膜的制备及发展大约从１９６６年　６０℃操作温度下、９５ｗｔ％乙醇／水溶液的分离因子为　开始，现在中空纤维膜已经广泛地应用于气体分离、血　１８５，渗透通量为３０ｇ／ｍ　ｈ，基膜为指状孔的复合膜的　液透析、超滤、微滤等方面。　渗透通量高于海绵状孔的膜的渗透通量。　渗透汽化从１９１７年被发现以来，经过６０年的发展　Ｔｓａｉ　Ｈ　Ａ　用湿纺的方法制备了聚丙烯腈中空纤　后１９８２年首先在巴西实现了乙醇脱水的工业化应用，　维膜，进行热处理后得到中空纤维渗透汽化膜，用于异　随后对渗透汽化的研究开始大面积展开。虽然经历了　丙醇的脱水的研究，考察了热处理对基膜形貌结构和　接近二十多年的发展，渗透汽化的应用仍然有限，大多　分离性能的影响。发现热处理温度超过２１０￣Ｃ时，聚丙　数的应用都是有机物中脱水、所采用的膜组件基本为　烯腈膜表面发生了脱氢和环化反应，随着热处理温度　板筐式组件。最近几年从废水中脱除微量挥发性有机　的升高，膜表面变得致密。这种膜分离９０ｗｔ％异丙醇　物的研究，基本都采用了中空纤维膜组件。本文就中　水溶液，１２０￣Ｃ温度下渗透通量为１８６ｇ／ｍ　ｈ，透过物　空纤维渗透汽化膜分离的研究现状和发展方向做一简　中水含量为９９．２ｗｔ％。Ｔｓａｉ　Ｈ．Ａ　用干湿相转化法制　单评述。　备了醋酸纤维素中空纤维膜，然后在膜表面涂覆壳聚　２　中空纤维渗透汽化膜分离的研究和发展现状　糖分离层制得中空纤维复合膜，用于９０ｗｔ％异丙醇脱　２．１　中空纤维渗透汽化复合膜基膜的研究　水，在２５℃时渗透通量为１６９．５ｇ／ｍ　ｈ，透过物中水含　Ｊｉａｎ　Ｋ…用干湿相转化法制备了内径为０．０５—　量为９８．９ｗｔ％。　０．０６ｃｍ，外径为０．０７—０．０８ｃｍ，致密层厚度为３　ｍ的　Ｌｉｕ　Ｒ　Ｘ　７ｊ通过控制纺丝条件制备出了具有完整皮　非对称聚偏氟乙烯Ｉ】空纤维膜，分离苯浓度为１２０ｐｐｍ　层的ＢＴＤＡ—ＴＤＩ聚酰亚胺的非对称中空纤维膜，并应　的水溶液，膜的分离因子达到了１８３４，渗透通量达到　用于异丙醇渗透汽化脱水，实验发现热处理对膜的分　５４６０ｇ／ｍ　ｈ。Ｔｓａｉ　Ｈ　Ａ　用干湿相转化法制备非对称　离性能有较大的影响，当热处理温度超过３００￣Ｃ是，分　聚砜中空纤维渗透汽化膜，考察了Ｎ一甲基吡咯烷酮　离因子和渗透通量都增加了近２０～１００倍，这种新的　（ＮＭＰ）溶剂中添加溶剂型的添加剂二乙二醇二甲基醚　非对称中空纤维膜分离８５％的异丙醇，６０℃时分离因　（ＤＧＤＥ）和非溶剂型添加剂ｓｐａｎ一８０对膜形态的影　子为１０５８５，渗透通量为８８３．５　ｍ　ｈ。Ｌｉｕ　Ｒ　ｘ　还　响。试验结果发现ＮＭＰ中添加ＤＧＤＥ后，在相转化过　研究了ＢＴＤＡ—ＴＤＩ／ＰＳｆ中空纤维复合膜，考察聚砜制　程中溶剂和非溶剂交换速率减小，从而抑制了大孔的　备条件：干程距离、内凝胶浴、外凝胶浴流速对膜成型、　形成。还考察了ＤＧＤＥ含量、料液组成、操作温度对中　结构形貌的影响，最后还测试了ＢＴＤＡ—ＴＤＩ／ＰＳｆ膜的　空纤维膜分离性能的影响。当ＮＭＰ／ＤＧＤＥ比为８：２　异丙醇脱水性能，实验结果发现，从外层凝胶浴中引入　时制得的非对称膜，分离９０ｗｔ％乙醇／水溶液时，分离　非溶剂可以使外层的手指状大孔延伸进内表层。热处　因子为２３．９，渗透通量为１７２．７ｇ／ｍ　ｈ。蔡邦肖ｔ３］则　理和化学交联对膜的分离性能有很大的影响，热处理　分别研究聚砜、聚丙烯腈两种材料的中空纤维膜做基　温度超过２００￣Ｃ时，膜的分离因子增大，渗透通量减小。　维普资讯 http://www.cqvip.com ８　用间二甲苯二胺交联膜，交联２小时的膜有最好的分　２００７年第４期　试结果表明这种方法可以用来制备中空纤维渗透汽化　膜。　Ｔｓｕｙｕｍｏｔｏ　Ｍ　１４］将聚丙烯腈中空纤维膜用氢氧化　离因子和渗透通量，８５ｗｔ％异丙醇／水、６０ｑ２操作温度，　膜的渗透通量可达８８３．５ｇ／ｍ　・ｈ，分离因子为５８５。　Ｗａｎｇ　Ｋ　Ｙ　等则制备了ＢＴＤＡ—ＴＤＩ（Ｐ８４）共聚酰亚胺　钠处理，使一ＣＮ水解成一ＣＯＯ｝ｔ，利用羧酸和ＰＣＡ一　为支撑层，聚苯并咪唑为分离层的中空纤维复合膜，用　于四氟丙醇的渗透汽化脱水性能测试，６０℃操作温度　下。８５ｗｔ％的四氟丙醇溶液的渗透通量为３３２ｇ／ｍ　ｈ，　分离因子为１９９０。　２．２中空纤维复合膜的制备方法　中空纤维复合膜制备方法主要有：涂覆法、溶剂处　理、接枝、同步挤压、等离子体聚合、离子反应、和界面　聚合等。　涂覆法是众多方法中最简单最方便的方法，董永　１０７之间的界面反应得到内涂分离层的聚丙烯腈中空　纤维复合膜。Ｃｆｉｓｆｉｎａ　Ｃ　Ｐ　１　用同步挤压法直接从中空　纤维纺丝机上制得中空纤维复合膜：采用了一种特制　的纺丝头，如图１．２所示，将分离层高分子铸膜液用泵　从纺丝头的Ｂ处挤入和基膜铸膜液在外力作用下挤压　在一起，从而形成中空纤维复合膜的方法。从试验结　果来看所制得的膜的分离层和基膜的附着性较差，如　图１．３中ａ图所示。Ｌｉ　Ｄ　Ｆ‘１刮针对活性分离层和支撑　层之间附着性差的问题，通过研究基膜和分离层的收　缩率来改善制备工艺，经过改进后制得的复合膜分离　层和支撑层附着性较好。Ｈｅ　驯用同步挤压法在聚　砜中空纤维膜外表面原位聚合涂覆上～层磺化聚醚砜　离子交换层，研究结果表明，磺化聚醚砜的浓度是影响　全［】。‘等用聚砜中空纤维膜为基膜，把聚乙烯醇和海藻　酸钠共混后涂布在聚砜膜外表面，经过交联后制成中　空纤维复合膜，测试了膜对醇的分离性能。Ａｉｒ　ｐｒｏｄ—　ｕｃｔｓ‘ｌ¨公司开发出了～套可以实现连续涂膜的装置，　并申请了专利，其装置结构如图１．１所示。　ｃ８ｉ　Ｂ　Ｘ［１２－１３　３把用作反渗透的醋酸纤维素中空纤　维膜用丙酮溶剂处理，使膜表面变得致密，得到中空纤　维渗透汽化膜，用于有机／有机混合物的分离，性能测　ＣｏｎｔｒｏＩｌｅｄ　膜机械强度和附着性能的一个重要因素，当其浓度在　２０—３５ｗｔ％范围内，膜有很好机械强度和附着性，如图　１．３中ｂ图所示。　图１．１涂覆法连续制备中空纤维复合膜的装置图　Ｙａｍａｇｕｃｈｉ　Ｔ…　在多孔高密度聚乙烯中空纤维膜　丙烯酸接枝制得中空纤维复合膜，用于乙醇／水溶液的　脱水。考察了接枝率、离子交联和操作条件对膜分离　孔内接枝十二醇丙烯酸制得中空纤维复合膜，用于水　试验结果表明这种方法制备的膜对水有　中挥发性有机物（ＶＯＣｓ）的脱除，膜有很好的分离性　性能的影响，能。ｘｕ　ｚ　Ｋ［１９　对熔纺拉伸制备的聚丙烯中空纤维膜用　很好的选择性。　ｌｉｏｎＩＩ　图１．２特制纺丝头平面、剖面示意图　维普资讯 http://www.cqvip.com

２００７年ｌ２月　中空纤维渗透汽化膜分离研究现状与展望　９　（ａ）　（ｂ）　图１．３同步挤压法制备的两种中空纤维复合膜（ａ）附着性差（ｂ）附着性好　２．３中空纤维复合膜渗透汽化的工业放大应用　Ｆｒａｎｋｌｉｎ　Ｒ　Ａ　用３ｍ　的中空纤维渗透汽化膜组　件从水中脱除挥发性有机物（ＶＯＣｓ）进行了中试研究，　考察了操作时间和料液流速对ＶＯＣｓ脱除率的影响，发　现这种膜有很好的渗透通量，但是膜分离层的破损是　一用试验验证了计算结果：总的传质系数和中空纤维膜　的充填率有很大关系。高充填率的地方有较低的流量　和较低的传质系数，从而解释了中空纤维膜组件总传　质系数下降的原因。Ｒｏｂｅｒｔ　Ｏ　Ｃ＿１　研究了ＰＤＭＳ／ＰＶＤＦ　中空纤维膜组件从水中脱除氯仿边界层内的传质阻力　系数，得到了传质系数的关联式。Ａｋｉｒａ　Ｉ＿２　研究了硅　橡胶微管膜分离芳香烃／水和乙醇／水混合物的热传递　过程，建立了数学模型方程，求解得到了膜组件内部的　温度降。Ｏｌｉｖｅｒａ　Ｔ．　对支撑层对醇、醚渗透汽化脱水　个亟待解决的问题。Ｔｓｕｙｕｍｏｔｏ　Ｍ＿２”用自己制备的　６ｍ　的中空纤维膜组　ｆ中，分别对９９ｗｔ％和９９．５ｗｔ％的　乙醇进行脱水中试实验，考察了进料浓度、料液流速、　操作温度、渗透侧压力对膜分离性能的影响，根据试验　数据得到了中空纤维膜的渗透通量模型方程，另外还　考察了膜的稳定性。Ｔｓｕｙｕｍｏｔｏ　Ｍ　用聚丙烯腈内涂　ＰＣＡ一１０７的中空纤维膜进行了乙醇脱水的试验研究，　传质影响做了研究，试验结果表明提高基膜的空隙率　和膜孔尺寸可以减小Ｋｎｕｄｓｅｎ区域的长度，降低支撑层　内的压力降。Ｌｅｌａｎｄ　Ｍ　Ｖ　”则对水中脱除ＶＯＣｓ的浓　修正了水和乙醇渗透通量的模型方程以扩大其适用　性。这是目前文献报道的最大膜面积的中空纤维渗透　汽化膜组件，膜面积达到了６ｍ　。Ａｎｄｒｅｗ　Ｓ　制备了　聚二甲基硅氧烷（ＰＤＭＳ）中空纤维复合膜，并以实际桔　子汁副产品为料液，考察了料液流速和进料浓度对芳　差极化现象提出了一种振动式的渗透汽化膜组件，用　于从水中脱除挥发性有机物，试验发现采用这种新的　膜组件大大减小了分离过程中的浓差极化。　３存在的问题与展望　纵观中空纤维渗透汽化膜分离技术的研究现状，　香烃回收效率的影响，试验结果显示这种膜组件从稀　溶液中回收高附加值的芳香族化合物有很好的发展潜　普遍存在以下困难：能够商业化的高分离性能的分离　层膜材料种类有限，无缺陷的中空纤维复合膜的工业　力。　２．４中空纤维渗透汽化膜传质特性的研究　Ｕｒｔｉａｇａ　Ａ．Ｍ．　对中空纤维膜组件渗透汽化从水　化制备，中空纤维渗透汽化膜组件的渗漏以及中空纤　维膜组件内部沟流引起的传质不均等问题。　基于这些问题，从以下方面进行着手是有必要的：　首先是开发新的高通量的优先透水、透有机物分离膜；　其次研制能实现连续制备高薄、致密无缺陷的中空纤　中分离氯仿建立了传质模型方程，用实验考察了氯仿　浓度和料液流速和操作温度对分离性能的影响，从而　验证了模型方程。Ｑｉｎ　Ｙ　Ｊ　针对中空纤维膜组件渗　透汽化从稀溶液中脱除微量组分的膜过程，建立了数　维复合膜的方法或者设备、最后设计结构合理的新型　中空纤维膜组件，从而实现中空纤维渗透汽化实验室　学模型方程，用来指导单个膜组件的设计，以预测膜组　件的操作性能，试验结果证实了这个数学模型方程能　够指导膜组件设计。Ｑｉｎ　Ｙ　ＪＬ２６　用数值计算方法分析　研究与工业化应用接轨，才能真正实现中空纤维渗透　汽化膜的大面积推广使用。　参考文献　了壳程界面上的非线性边界条件的中空纤维膜分离过　程，把１６个非线性边界条件用无因次化处理简化为４　［１］Ｊｉａｎ　Ｋ，Ｐｉｎｔａｕｒｏ　Ｐ　Ｎ．Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ　ＰＶＤＦ　ｈｏｌｌｏｗ—ｆｉ。　ｂｅｒ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ　ｆｏｒ　ｏｒｇａｎｉｃ／ｗａｔｅｒ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｓｅｐａｒａ—　个边界条件。通过解连续性方程得到管程传质系数关　联式，计算结果证实壳程传质系数是壳程进１２１浓度和　管程浓度的函数，可以用来设计和评价中空纤维膜分　离过程。Ｂａｏ　Ｌ　对中空纤维膜不均匀填充对膜组件　ｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ，１９９７，１３５：４１—５３．　［２］Ｔｓａｉ　Ｈ　Ａ，Ｈｏｎｇ　Ｍ　Ｊ，Ｈｕａｎｇ　Ｇ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ＤＧＤＥ　ａｄｄｉｔｉｖｅ　Ｏｆｆ　ｔｈｅ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｓ　ｏｆ　ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ　ＰＳｆ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｍｅｎ—　外部传质系数的影响进行了分析，得到料液流沿轴向　的速度梯度，用数值估算法得到了膜表面的速度梯度，　ｂｒａｎｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，２００４，２０８：２３３—９＿４５．　维普资讯 http://www.cqvip.com １Ｏ　江西化工　２００７年第４期　［３］蔡邦肖．影响渗透汽化中空纤维复合膜分离性能　的制各工艺研究［Ｊ］．水处理技术，２０００，２６（３）：　１３６—１３９．　［１５］Ｃｒｉｓｔｉｎａ　Ｃ　Ｐ，Ｒｏｎａｌｄｏ　Ｎ，Ｐｅｉｎｅｍａｎｎ　Ｋ　Ｖ，Ｃｒｉｓｔｉａｎｏ　Ｐ　Ｂ．Ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｂｙ　ｓｉｍｕｈａｎｅ—　ＯＵＳ　ｓｐｉｎｎｉｎｇ　ｏｆ　ｔｗｏ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｓｏｈｔｉｏｎｓ：ａ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉ—　［４］ｗｅｉ　Ｙ、Ｍ，Ｘｕ　Ｚ　Ｌ，Ａｌｓｌａｈｙ　Ｑ　Ｆ，Ｗｕ　Ｋ．Ｐｏｌｙｖｉｎｙｌ　ａｌ—　ｃｏｈｏｌ／ｐｏｌｙｓｕｌｆｏｎｅ（ＰＶＡ／ＰＳＦ）ｈｏＵｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ　ｆｏｒ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｔｈａｎｏｌ／ｗａ—　ｃａｌ　ｓｔｕｄｙ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，２００３，２２６：３５—　５Ｏ．　［１６］“Ｄ　Ｆ，Ｃｈｕｎｇ　Ｔ　Ｓ，Ｗａｎｇ　Ｒ．Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｃａｌ　ａｓｐｅｃｔｓ　ｎｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｃｏｎｔｒａｏｌ　ｏｆ　ｄｕａｌ—ｌａｙｅｒ　ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ　ｈｏｌ＿　ｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ　ｆｏｒｍｅｄ　ｂｙ　ａ　ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ　ｃｏ—　ｔｅｒ　ｓｄｕｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ．Ａｐｐ１．Ｐｏｌｙ．Ｓｅｉ．２００５，９８：２４７—　２５４．　［５］Ｔｓａｉ　Ｈ　Ａ，Ｃｉｏｕ　Ｙ　Ｓ，Ｈｕ　Ｃ　Ｃ，ｅｔ　１ａ．Ｈｅａｔ—ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｅｆｆｅｃｔ　Ｏｎ　ｔｈｅ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｐｅｒｆｏｒｍ－　ａｎｔｅｓ　ｏｆ　ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ　ＰＡＮ　ｈｏＵｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ　ｅｘｔｕｓｒｉｏｎ　ａｐｐｒｏａｃｈ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．ＳＯｉ．，２００４，　２４３：１５５—１７５．　［１７］Ｈｅ　Ｔ，Ｍｕｌｄｅｒ　Ｍ　Ｈ　Ｖ，Ｓｔｒａｔｈｍａｎｎ　Ｈ，Ｗｅｓｓｌｉｎｇ　Ｍ．　Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ：ｃｏ　—・［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，２００５，２５５：３３—４７．　［６］Ｔｓａｉ　Ｈ　Ａ，Ｃｈｅｎ　Ｈ　Ｃ，Ｃｈｏｕ　Ｗ　Ｌ，ｅｔ　１ａ．Ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｆ　ｗａｔｅｒ／ａｌｏｃｏｈｏｌ　ｍｉｘｔｕｒｅｓ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ｅｈｉｔｏｓａｎ／ｅｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｅ　ｃｏａｔｉｎｇｓ　ｏｎｔｏ　ｐｏｒｏｕｓ　ｈｙ・—　ｄｒｏｐｈｏｂｉｅ　ｓｕｐｐｏｒｔ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ，Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，　２００２，２０７：１４３—１５６．　ａｃｅｔａｔｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｈｏＨｏｗ—ｆｉｅｒｂ　ｍｅｍｂｒｎｅｓ［Ｊ］．Ｊ．ａ　Ａｐｐ１．Ｐｏｌｙ．Ｓｃｉ．，２００４，９４：１５６２—１５６８．　［１８］Ｙａｍａｇｕｅｈｉ　Ｔ，Ｓｕｚｕｋｉ　Ｔ，Ｋａｉ　Ｔ，Ｎａｋａｏ　Ｓ．Ｈｏｌｏｗ　ｉｆ－　ｅｒｔｂｙｐｅｐｏｒｅ—・ｆｉｌｌｉｎｇ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ　ｍａｄｅ　ｂｙ　ｐｌａｓｍａ—・　ｇｒａｆｔ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｒｅｍｏｖａｌ　ｏｆ　ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ　ｏｒ－　［７］Ｌｉｕ　Ｒ　Ｘ，Ｑｉａｏ　ｘ　Ｙ，Ｃｈｕｎｇ　Ｔ　Ｓ．Ｔｈｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｈｉｓｈ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　Ｐ８４　ｃｏ—ｐｏｌ￣ｍｉｄｅ　ｈｏＵｏｗ　ｆｉｅｒｂｓ　ｆｏｒ　ｏｒｐｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｉｓｏｐｒｏｐａｎｏｌ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ．　Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．，２００５，６０（２３）：６６７４—６６８６．　ｇａｎｉｅｓ　ｆｒｏｍ　ｗａｔｅｒ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，２００１，　１９４：２１７—２２８．　［８］Ｉｊｕ　Ｒ　Ｘ，Ｑｉａｏ　ｘ　Ｙ，Ｃｈｕｎｇ　Ｔ　Ｓ．Ｄｕａｌ—ｌａｙｅｒ　Ｐ８４／　ｏｌｙｅｔｈｅｒｐｓｕｌｆｏｎｅ　ｈｏＨｏｗ　ｆｉｅｒｂｓ　ｆｏｒ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｄｅｈｙ—　［１９］Ｘｕ　Ｚ　Ｋ，Ｄａｉ　Ｑ　ｗ，ｕｕ　ｚ　Ｍ，Ｋｏｕ　Ｒ　Ｑ，ｘｕ　Ｙ　Ｙ．　Ｍｉｅｒｏｐｏｒｏｕｓ　ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ　Ｐａｒｔ　ＩＩ．Ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｗａｔｅｒ／ｅｔｈａｎｏｌ　ｄｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｉｓｏｐｒｏｐａｎｏｌ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，２００７，　２９４（１—２）：１０３—１１４．　ｍｉｘｔｕｒｅｓ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）ｇｒａｆｔｅｄ　ｍｅｍ—　［９］ＷａｎｇＫ　Ｙ，ＣｈｕｎｇＴ　Ｓ，￣ｊａｇｏｐａｌｎ　Ｒ．Ｄｅａｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｆｔｏｅｔｒＭｌｕｏｒｏｐｒｏｐａｎｏｌ（ｒＩ＇Ｉ　）ｂｙ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｖｉａ　ｎｏ－　ｖｅｌ　ＰＢＩ／ＢＴＤＡ—ＴＤＩ／ＭＤＩ　ｃｏ—ｐｏｌｙｉｍｉｄｅ（Ｐ８４）ｄｕａｌ　—ｂｒｎｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒａ．ＳＯｉ，２００３，２１４：７１—８１．　［２０］Ｆｒａｎｋｌｉｎ　Ｒ　Ａ．Ｄｅｍｏｎｓｔｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｉｌｏｔ—ｓｃａｌｅ　ｐｅｒｖａｐ－　ｏｒａｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍｓ　ｆｏｒ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｒｇａｎｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｒｅｍｏｖａｌ　ｌａｙｅｒ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｅｒｂ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．　ｆｒｏｍ　ａ　ｓｕｒｆａｅｔｎｔａ　ｅｎｈａｎｃｅｄ　ａｑｕｉｆｅｒ　ｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎ　ｆｌｕｉｄ　Ｓｃｉ．，２００７，２８７（１）：６０—６６．　ＩＩ．ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｅｒｂ　ｍｅｍｂｒａｌｌｅ　ｍｏｄｕｌｅｓ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｏｎ．ｒ　Ｐｒｏｇ．，２０００，１：６４—７３．　［１０］Ｄｅｎｇ　Ｙ　Ｑ，Ｚｈａｎｇ　Ｌ，Ｓｈｅｎ　Ｊ　Ｎ，Ｓｏｎｇ　Ｍ　Ｙ，Ｃｈｅｎ　Ｈ　Ｌ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌ　ａｌｃｏｈｏ１）一ｓｏｄｉｕｍ　ａｌｇｉ—　ｎａｔｅ　ｈｏｌｌｏｗ—ｆｉｂｅｒ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ　ａｎｄ　ｐｅｒｖａｐ－　［２１］Ｔｓｕｙｕｍｏｔｏ　Ｍ，Ａｋｉｔａ　Ｋ，Ｔｅｒａｍｏｔｏ　Ａ．Ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｔｒａｎｓｐｏｒｔ　ｏｆ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｅｔｈａｎｏｌ：Ｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅ　ｏｆ　ｐｅｒｍｅ－　ａｔｉｏｎ　ｒａｔｅｓ　ｏｎ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｅｒｍｅａｔｅ　ｏｒａｔｉｏｎ　ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｑｕｅｏｕｓ　ａｌｃｏ－　ｈｏｌ　ｍｉｘｔｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２００６，１９３（１—３）：　２０２—２１０．　ｓｉｄｅ　ｐｒｅｓｓｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，１９９５，１０３：２１１—　２２２．　［１１］Ｐｕｆｆ　Ｐ　ｓ．Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　ｍａｋｉｎｇ　ｃｏａｔｅｄ　ｃｏｍ—　ｏｓｉｔｐｅ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ，ＵＳ　Ｐａｔｅｎｔ　４８６３７６１，　１９８９—９—９．　［２２］Ｔｓｕｙｕｍｏｔｏ　Ｍ，Ｔｅｒａｍｏｔｏ　Ａ，Ｍｅａｅｓｒ　Ｐ．Ｄｅｈｙｄｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｔｈａｎｏｌ　ｏｎ　ａ　ｐｉｌｏｔ—ｐｌａｎｔ　ｓｃａｌｅ，ｕｓｉｎｇ　ａ　ｎｅｗ　ｔｙｐｅ　ｆ　ｏｈｏｌｌｏｗ—ｆｉｂｅｒ　ｍｅｍｂｒａｎｅ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，　１９９７．１３３：８３—９４．　［１２］Ｃａｉ　Ｂ　Ｘ，Ｚｈｏｕ　Ｙ，Ｇａｏ　Ｃ　Ｊ．Ｍｏｄｉｉｆｅｄ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｏｆ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ　ｔｒｉａｅｅｔａｔｅ　ｈｏｌｏｗ　ｉｆｅｒｂ　ｍｅｍｂｒｎｅ［Ｊ］．Ｄｅ－ａ　ｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２００２，１４６：２３１—２３６．　［２３］Ａｎｄｒｅｗ　Ｓ，Ａｌｂｅｒｔｏ　Ｃ　Ｈ，Ｃｒｉｓｔｉｎｏ　Ｐ　Ｂ．Ｈｏｌａｌｏｗ　ｉｆｅｒｂ　ｍｏｄｕｌｅｓ　ｏｒｆ　ｏｒｎｇａｅ　ｊｕｉｅｅ　ａｒｏｍａ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｕｓｉｎｇ　ｏｒｐｖａ－　［１３］Ｃａｉ　Ｂ　Ｘ，Ｚｈｏｕ　Ｙ，Ｇａｏ　Ｃ　Ｊ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｏｆ　ＣＴＡ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｅｒ　ｍｅｍｂｂｒａｎｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｐｏｔａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２００２，１４：１１１—１１４．　［２４］Ｕｒｔｉａｇａ　Ａ　Ｍ，Ｇｏｆ／ｉ　Ｅ　Ｄ，Ｂｅａｓｌｅｙ　Ｊ　Ｋ，Ｏｒｔｉｚ　Ｉ．Ｍａｓｓ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｅｒｆｏｍａｒｎｃｅ　ｆｏｒ　ｏｒｇａｎｉｃ／ｏｒｇａｎｉｃ　ｍｉｘｔｕｒｅ［Ｊ］．Ｄｅｓａｌ—　ｉｎａｆｉｏｎ，２００２．１５１：１１７—１２１．　ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ　ｆｒｏｍ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ　ｉｎ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｄｅ－　［１４］Ｔｓｕｙｕｍｏｔｏ　Ｍ，Ｋａｒａｋａｎｅ　Ｈ，Ｍａｅｄａ　Ｙ，Ｔｓｕｇａｙａ　Ｈ．　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｐｏｌｙｉｏｎ　ｃｏｍｐｌｅｘ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｍｅｍ—　ｖｉｃｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，１９９９，１５６：２７５—２９１．　［２５］Ｑｉｎ，Ｙ．Ｊ．，Ｊｏａｑｕｉｍ　Ｍ　Ｓ　Ｃ．Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ　ｎａａｌｙｓｉｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｄｅｓｉｇｎ　ｏｆ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｅｒ　ｍｏｂｄｕｌｅｓ　ａｎｄ　ｍｏｄｕｌｅｓ　ｅａｓ－　ｂｒａｎｅ　ｆｏｒ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｆｗａｔｏｅｒ—ｅｔｈａｎｏｌ　ｍｉｘｔｕｒｅｓ［Ｊ］．　Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，１９９１，８０：１３９—１５８．　ｃａｄｅｓ　ｏｒｆ　ｔｈｅ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｄｉｌｕｔｅｄ　ｓｐｅｃｉｓ［Ｊ］．Ｊ．ｅ　维普资讯 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２００７年ｌ２月　中空纤维渗透汽化膜分离研究现状与展望　Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，１９９８，１４３：１９７—２０５．　ｔｅｅｄ　ｌｉｑｕｉｄ　ｄｕｒｉｎｇ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．　［２６］Ｑｉｎ　Ｙ　Ｊ，Ｊｏａｑｕｉｍ　Ｍ　Ｓ　Ｃ．Ｌｕｍｅｎ　ｍａｓｓ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｉｎ　Ｓｃｉ．，１９９７，１３３：９５—１０２．　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｗｉｔｈ　ｎｏｎｌｉｎｅａｒ　ｂｏｕｎｄａ￣ｃｏｎ—　［３０］Ｏｌｉｖｅｒａ　Ｔ，Ｇｕｎ　Ｔ，Ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｆｏ　ｓｕｐｐｏａ　ｌａｙｅｒ　ｏｎ　ｄｉｔｉｏｎｓ［Ｊ］．ＡＩＣｈＥ　Ｊ．，１９９８，４４（４）：８３６—８４８．　ｍａｓｓ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｏｆ　ｈｏｍｏｌｏｇｏｕｓ　ｓｅｒｉｅｓ　ｏｆ　ａｌｃｏｈｏｌｓ　ａｎｄ　ｅｓ－　［２７］Ｂａｏ　Ｌ，Ｌｉｕ　Ｂ，Ｌｉｐｓｃｏｍｂ　Ｇ　Ｇ．Ｅｎｔｒｙ　ｍａｓｓ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｉｎ　ｔｅｒｓ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｍｅｍｂｒａｎｅｓ　ａｘｉａｌ　ｆｌｏｗｓ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ｒａｎｄｏｍｌｙ　ｐａｃｋｅｄ　ｆｉｂｅｒ　ｂｕｎｄｌｅｓ　［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，２００５，２５９：１２２—１３４．　［Ｊ］．ＡＩＣｈＥ　Ｊ．１９９９，４５（１１）：２３４６—２３５６．　［３１］Ｌｅｌａｎｄ　Ｍ　Ｖ，Ｆｒａｎｋｌｉｎ　Ｒ　Ａ，Ｅｕｇｅｎｅ　Ｌ　Ｇ．Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ　［２８　１　Ｒｏｂｅｒｔ　０　Ｃ，Ｃｕｓｓｌｅｒ　Ｅ　Ｌ，Ｍａｓｓ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅｓ　ｏｆ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｕｓｉｎｇ　ｉｎ　ｈｏＵｏｗ　ｉｆｂｅｒ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，　ｖｉｂｒａｔｉｎｇ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｍｏｄｕｌｅ［Ｊ］．Ｊ．Ｍｅｍｂｒ．Ｓｃｉ．，　１９９８，１４５：１７３—１８４．　１９９９，１５３：２３３—２４１．　［２９］Ａｋｉｒａ　Ｉ，Ｙａｎ　Ｆ，Ｈｉｄｅａｋｉ　Ｓ，Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｄｒｏｐｓ　ｏｆ　“９７３”项目计划（２００３ＣＢ６１５７０６）　Ｐｒｅｓｅｎｔ　ｓｔｕｄｙ　ｓｔａｔｅ　ａｎｄ　ｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅｓ　ｏｆ　ｈｏｌｌｏｗ　ｉｆｂｅｒ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ＤＯＮＧ　Ｙｏｎｇｑｕａｎ　・　ＺＨＡＮＧ　Ｌｉｎ　ＣＨＥＮ　Ｈｕａｕｌｉｎ　（１．Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆＭａｔｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ　Ｈａｎｇｋｏｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ　Ｊｉａｎｇｘｉ　３３００６３；　２．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｏｆＭａｔｅｒ．Ｓｃｉ．ａｎｄ　Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．，Ｚｈｅｊ￣ｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ　Ｚｈｅｊ￣ｎｇ　３１００２７）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ　ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｅｎｔ　ｓｔｕｄｙ　ｓｔａｔｅ　ｏｆ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｏｌｌｏｗ　ｉｆｅｂｒ　ｓｕｐｐｏｒｔ　ｍｅｍｂｒａｎｅ，ｍｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｎａｄ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｍａｓｓ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｉｎ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｍｏｄｕｌｅ，ｓｏｍｅ　ｐｒｏｂｌｅｍｓ　ｐｒｅｓｅｎｔ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｅｂｒ　ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｎａｄ　ｆｕｔｕｒｅ　ｐｅｒｓｐｅｃｔｉｖｅ　ｏｆ　ｔｈｉｓ　ｓｔｕｄｙ　ｗｅｒｅ　ｐｏｉｎｔｅｄ　ｏｕｔ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｂｅｒ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ｈｏｌｌｏｗ　ｆｉｅｂｒ　ｍｏｄｕｌｅ