解除同居关系协议书有效，只要签订该协议的当事人具有相应的民事行为能力，该行为是当事人的真实意思表示，且没有违反法律规定或者违背公序良俗等，该协议就是合法有效的。
【本文关联的相关法律依据】
《民法典》第一百四十三条
具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
第二十条
不满八周岁的未成年人为无民事行为能力人，由其法定代理人代理实施民事法律行为。
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