２０１３年第４期 分析仪器 ２７ 玻璃片一分光光度法测定玻璃中铁和亚铁 刘小青谢峻林 何峰。 方德。 （１．武汉理工大学材料研究与测试中心，武汉４３００７０；２。武汉理工大学材料科学与工程学院，武汉４３００７０） 摘要：利用紫外一可见分光光度计玻璃中三价铁含量与紫外吸收峰面积，二价铁含量与可见及近红外吸收 峰面积的对应关系Ｘ射线荧光、湿化学一分光光度法和玻璃片一分光光度法相同玻璃中铁含量，玻璃片一分光光 度法的准确性。结果显示，玻璃中三价铁含量和二价铁含量分别与单位厚度玻璃片在３７０～４００ ｒｉｍ范围的紫外吸 收峰面积和５２Ｏ～１１００ ｎｍ范围的可见及近红外吸收峰面积线性相关，可以用相应吸收峰面积计算玻璃中不同价 态铁的含量。玻璃片一分光光度法的测试结果与Ｘ射线荧光和湿化学一分光光度法的测试结果相对误差均在士 ５ 以内，利用玻璃片一分光光度法可以准确测定玻璃中的铁和亚铁含量。 关键词：分光光度法玻璃片铁亚铁 Ｄ０Ｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００１—２３２ｘ．２０１３．０４．００６ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｒｏｎ ａｎｄ ｆｅｒｒｏｕｓ ｉｎ ｇｌａｓｓ ｂｙ ｓｈｅｅｔ ｇｌａｓｓ ｓｐｅｃｔｏｒｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ．Ｌｉｕ Ｘｉａｏｑｉｎｇ ，Ｘｉｅ Ｊｕｎ— ｌｉｎ ，Ｈｅ Ｆｅｎｇ ，Ｆａｎｇ Ｄｅ。（１．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｎｄ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｃｅｎｔｅｒ，Ｗｕｈａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｗｕｈａｎ ４３００７０，Ｃｈｉｎａ；２．Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｗｕｈａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ— ｇＹ，Ｗｕｈａｎ ４３００７０，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｏ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ ａ ｎｅｗ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｆａｓｔ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｒｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ａｎｄ ｆｅｒｒｏｕｓ ｉｒｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｉｎ ｇｌａｓｓｅｓ ｂｙ ｓｈｅｅｔ ｇｌａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ。ＵＶ—Ｖｉｓ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ａｎｄ ｗｅｔ－ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ｗｅｒｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｓｔｕｄｙ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｆｅｒｒｉｃ ｉｒｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ａｎｄ ｉｔｓ ＵＶ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋ ａｒｅａ．ａｎｄ ｂｅｔｗｅｅｎ ｆｅｒｒｏｕｓ ｉｒｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔ ａｎｄ ｉｔｓ Ｖｉｓ－ＮＩＲ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋ ａｒｅａ ｉｎ ｕｎｉｔ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｓｈｅｅｔ ｇｌａｓｓ．Ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｘ－ｒａｙ ｓｐｅｃ— ｔｒｏｍｅｔｒｙ，ｗｅｔ－ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ａｎｄ ｓｈｅｅｔ ｇｌａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｎ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｉｒｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｉｎ ｉｄｅｎｔｉｃａｌ ｇｌａｓｓｅｓ，ｔｈｅ ａｃｃｕｒａｃｙ ｏｆ ｓｈｅｅｔ ｇｌａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｆｅｒｒｉｃ ｉｒｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｉｎ ｇｌａｓｓｅｓ ｈａｖｅ ｌｉｎｅａｒ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ＵＶ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋ ａｒｅａｓ ｏｆ ｕｎｉｔ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｓｈｅｅｔ ｇｌａｓｓｅｓ ｉｎ ３７０—４００ ａｍ ｒｅｇｉｏｎ，ｆｅｒｒｏｕｓ ｉｒｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｉｎ ｇｌａｓｓｅｓ ｈａｖｅ ｌｉｎｅａｒ ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ ｗｉｔｈ Ｖｉｓ－ＮＩＲ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋ ａｒｅａｓ ｏｆ ｕｎｉｔ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｓｈｅｅｔ ｇｌａｓｓｅｓ ｉｎ ５２０—１１００ ａｍ ｒｅｇｉｏｎ，ｔｈｅ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｈａｒｇｅ ｉｒｏｎｓ ｉｎ ｇｌａｓｓｅｓ ｃａｎ ｂｅ ｄｅｔｅｒ— ｍｉｎａｔｅｄ ｂｙ ｃａｌｃｕｌａｔｉｎｇ ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｐｅａｋ ａｒｅａｓ．Ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｖｅ ｅｒｒｏｒｓ ｏｆ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｒｅｓｕｌｔｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｓｈｅｅｔ ｇｌａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ａｎｄ ｌｆｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｘ－ｒａｙ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ，ａｎｄ ｂｅｔｗｅｅｎ ｓｈｅｅｔ ｇｌａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ａｎｄ ｗｅｔ－ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ａｒｅ ｂｏｔｈ ｕｎｄｅｒ±５ ／。ｓｈｅｅｔｏ ｇｌａｓｓ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ ａｃｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｃｏｒｒｅｃｔｌｙ ｄｅ— ｔｅｒｍｉｎａｔｅ ｉｒｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ａｎｄ ｆｅｒｒｏｕｓ ｉｒｏｎ ｃｏｎｔｅｎｔｓ ｉｎ ｇｌａｓｓｅｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｙ；ｓｈｅｅｔ ｇｌａｓｓ；ｉｒｏｎ；ｆｅｒｒｏｕｓ ｉｒｏｎ １ 引言 的吸收，即使Ｆｅ ／Ｆｅ不到４ ９，６，也会使玻璃呈现出 绿色［¨，因此也是影响玻璃白度的重要因素。快速 玻璃中亚铁（Ｆｅ ）和总铁（Ｆｅ）含量及亚铁占 准确测定玻璃中Ｆｅ 和Ｆｅ含量对监控玻璃生产过 总铁比例（Ｆｅ抖／Ｆｅ）不仅是反应玻璃熔体氧化还原 程氧化还原状态、优化玻璃生产工艺和提高玻璃质 状态的重要参数，由于亚铁离子在近红外区域强烈 量具有重要意义。 基金项目：“十一五”国家科技支撑计划（２００６ＢＡＦ０２Ａ２６） 作者简介：刘小青，男，１９６９年出生，博士，目前从事材料的透射电镜研究与测试工作。Ｅ—ｍａｉｌ．．１ｃｚｒ＠ｗｈｕｔ．ｅｄｕ．ｃｎ ２８ 分析仪器 ２０１３年第４期 玻璃中铁含量测试方法主要有仪器分析法、氧 化还原滴定法、湿化学一分光光度法和电化学方法 中分别加入质量分数（ｗｔ ）为０．１ 、０．１５ 、 ０．２０ 、０．２５％和０．３０ 的纯Ｆｅ２０。，混合均匀后放 入铂金坩锅中，在１４５０℃下熔制４ ｈ后取出，快速倒 在平整的石墨模板上并放人６００℃的马弗炉中退火 处理３０ ｒａｉｎ，然后自然冷却到室温。 ２．２ 湿化学一分光光度法测定玻璃中Ｆｅ 和Ｆｅ 的含量 等Ｌ１ 。。。仪器分析法包括穆斯堡尔谱法、原子吸收 光谱法、Ｘ射线光电子能谱法（ＸＰＳ）、显微激光拉曼 光谱法、Ｘ射线荧光光谱分析法等，测试成本高，很 难定量测定Ｆｅ。 含量；氧化还原滴定法如重铬酸钾 滴定法、氯化亚锡还原一重铬酸钾滴定法和ＥＤＴＡ 络合滴定法等使用的氧化还原剂对环境污染较大， 当玻璃中Ｆｅ 含量很低时，滴定终点难以判别，影 响测量结果的准确性；湿化学一分光光度法主要有 取制备好的玻璃各一小块，用玛瑙研钵磨成细 粉，采用邻二氮菲分光光度法测定玻璃中的Ｆｅ抖含 量，采用硫氰酸盐分光光度法测定玻璃中的Ｆｅ抖含 量，Ｆｅ。 含量与Ｆｅ。 含量的总和即为Ｆｅ含量。 ２．３玻璃片一分光光度法测定玻璃中Ｆｅ 和Ｆｅ 的含量 用慢速切割机将制备好的玻璃切割成５ ｍｍＸ 邻二氮菲分光光度法、磺基水杨酸分光光度法、硫 氰酸盐分光光度法等，此类方法分析操作时间长， 由于Ｆｅ抖在溶液中不稳定，分析测定Ｆｅ。 含量时一 般要进行避光等操作；电化学方法是将电极伸人到 高温熔融的玻璃液面以下，采用伏安法测出玻璃液 的电极电势，进而求出玻璃中Ｆｅ ／Ｆｅ比例，这是 一５ ｍｍ、厚约１ ｍｍ的玻璃片，再用４００～２５００目的 金刚砂磨成双面抛光、透光率达９５ 以上的薄片。 种在线测定方法，但由于电极在高温下极易老 切割和磨抛时均采用液体石蜡作为冷却剂，以防止 玻璃成分在制样过程中发生变化。 利用紫外可见分光光度计测定玻璃片在３５０～ 化，电极更换频繁、测试成本太高。侯英兰等口１］研 究利用玻璃原片测定Ｆｅ。 在３６０～４２０ ｎｍ范围内 的最大吸光度的四阶导数以及Ｆｅ 在７７０ ｎｍ和 １０５０ ｎｍ处吸光度之差分别计算玻璃中Ｆｅ抖和Ｆｅｚ 浓度的方法，此方法简单快捷、无污染。不过，由于 Ｆｅ抖在３６Ｏ～７００ ｎｍ之间、Ｆｅ２ 在４００～１１００ ｎｍ之 １１００ ｎｍ波段范围内的吸收光谱。将光谱数据保存 为电子表格格式，导人Ｏｒｉｇｉｎ８．０软件中，除以玻璃 片的厚度（单位ｍｍ），得到波长与单位厚度玻璃片 吸光度关系的光谱曲线。对光谱曲线依次进行曲 间都有吸收ｌ＿１。 ，上述方法难免会带来一定的误差。 线平滑（平滑参数选２５）和基线校正以消除仪器噪 声对测试数据的影响。 本研究利用玻璃片在紫外、可见及近红外区的 吸收峰面积计算玻璃中Ｆｅ抖和Ｆｅ抖含量的新方法， 实现了利用玻璃片快速测定玻璃中的Ｆｅ抖／Ｆｅ。相 关研究成果已获得国家发明专利授权Ｉ１引。 ３结果与讨论 ３．１玻璃中Ｆｅ ／Ｆｅ比例 表１是用湿化学一分光光度法测得的不同铁含 ２ 实验 ２．１制备不同铁含量玻璃片 以纯化学试剂为原料，按照普通浮法玻璃组成 配料，平均分成五份质量相同的配合料。在配合料 量玻璃中Ｆｅ抖、Ｆｅ。 含量及Ｆｅ抖／Ｆｅ比例。由于玻 璃配合料中的纯碱在熔制过程中易挥发损失部分 Ｎａ２Ｏ，导致与设计成分比较，玻璃中铁的含量有所增 加。从测试结果看，铁含量的平均增加量为０．０１８ 。 表１玻璃中Ｆｅ２ 、Ｆｅ３ 含量及Ｆｅ ／Ｆｅ比例 ２０１３年第４期 分析仪器 ２９ 另外，５个样品采用了相同的配合料和熔制工艺，玻 璃的氧化还原状态基本相同，因此得到的Ｆｅ抖／Ｆｅ 比例基本相同，平均值为４９．７７％，相对误差在± ５ 以内。 ３．２玻璃片一分光光度法测Ｆｅ ／Ｆｅ比例 重叠峰不便于Ｆｅ抖含量的定量计算，因此，我 们只计算３７０￣４００ ｎｍ范围的吸收峰面积（积分面 积）和５２０￣１１００ ｎｍ范围内的吸收峰面积，分别与 Ｆｅ。 和Ｆｅ抖含量进行对应分析，如表２所示。 单位厚度光谱曲线以及经平滑和基线校正处 理后的修正曲线如图１所示。从图中可以看出，在 ３７０￣４００ ｎｍ范围有一个明显的Ｆｅ什特征吸收峰， ６ ０ｘ１００ … 经高斯拟合（图２），在４００ ４７０ ｎｍ范围有一个宽 峰，这个宽峰由４１６ ｎｍ、４２９ ｎｍ、４４３ ｎｍ、４４４ ｎｍ处 的吸收峰的多个吸收峰组成，在４７８ ｎｍ处还存在 一２ ０ｘ１０ ＯＯ 个明显的吸收峰。相比Ｆｅ抖而言，５００ ｎｍ以下 ４ｏ０ ４５Ｏ ５００ Ｆｅ 吸收强度非常低，可以忽略不计，因此，可以认 为上述这些都是Ｆｅ。 特征吸收峰［１。’¨］。 ０ 波长（ｎｍ） 图２玻璃片吸收光谱高斯拟合图 以３７０￣４００ ｎｍ吸收峰面积Ｓ ～ 。。 为Ｘ轴， ０ ０ ０ 。 ０ ０ ０ ０ ＿０ Ｆｅ抖含量为Ｙ轴进行线性拟合，得到玻璃中Ｆｅ抖含 量与光谱曲线在３７０～４００ ｎｍ范围内吸收峰面积 Ｓ啪～ 。。ｎｍ的线性关系（图３），相应的线性回归方 程为： Ｆｅ３ （ｗｔ％）一１．１０４×Ｓ３７ｏ一４０ｏｍｎ＋２．９０６×１０ （１） 波长（ｎｍ） 、一 图１ 玻璃片紫外可见近红外光谱图 、一 光谱曲线在５２０ ｎｍ处吸收强度最低，为消除 Ｆｅ。 对Ｆｅ 的影响，在做光谱基线校正时以５２０ ｎｍ 处的吸收值为零点进行校正。５２０ １１００ ｎｍ范围内 是一个连续递增的宽峰，在１０５０ ｎｍ处达到最大， 这是玻璃中Ｆｅ抖、的可见及近红外吸收而产 生的 １ ４ｌ。 咖】 如 ０ ０６ ０ ０２ Ｏ ｏ４ ０ ０６ ０ ０８ ０１０ ０１２ 吸收峰面积（／ｃｍ ） 图３ Ｆｅ３ 含量与紫外吸收峰面积关系图 表２玻璃中Ｆｅ＇ 、Ｆｅ３ 含量及相应吸收光谱数据 样品编号 Ｆｅ 含量 （ｗｔ％） ｂ一１ ０．０５７８ ０．０８４２ ５２Ｏ～１１００ ｎｍ Ｆｅ”含量 （ｗｔ ） ０．Ｏ６１４ ０．０７９７ ３７０——４００ ｎｍ 吸收峰面积Ｓ ～ ｏ。 ５．２０１ ８．１６５ 吸收峰面积Ｓ 一 Ｏ．Ｏ３０７ ｂ一２ ｂ一３ ｂ一４ ｂ一５ ０．０４６０ ０．Ｏ６９６ Ｏ．Ｏ９８６ Ｏ．１１９９ ０．１１５５ ０．１２７７ Ｏ．１５６７ １２．２８７ １３．８２５ １８．０８９ Ｏ．１０８９ ０．１３８１ Ｏ．１６Ｏ１ ３０ 分析仪器 ２０１３年第４期 此方程Ｒ。一０．９９７３，说明玻璃中Ｆｅ抖含量与 此方程Ｒ。＝＝＝０．９９６６，说明玻璃中Ｆｅ 含量与 一 一一ｎ０Ｎ 一唧姐＋￡ ｎ Ｏ Ｏ 单位厚度玻璃片在３７０～４００ ｎｍ范围内的吸收峰 ｎ 单位厚度玻璃片在５２０～１１００ ｎｍ范围内的吸收峰 面积之间存在很好的线性相关性，这一结果与Ｋｕｋ— ｋａｄａｐｕ Ｒ Ｋ［１ 的研究相吻合，因此，可以利用光谱 面积也具有很好的线性相关性，可以利用光谱曲线 在此波段范围内的吸收峰面积定量计算Ｆｅ抖含量。 ３．３误差分析 曲线在此波段范围的吸收峰面积定量计算Ｆｅ抖 含量。 分别利用上述玻璃片一分光光度法、Ｘ射线荧 光和湿化学一分光光度法对两个系列铁含量分别 同理可得玻璃中Ｆｅ抖含量与光谱曲线在５２Ｏ～ １１００ ｎｍ范围内吸收峰面积Ｓ 。～ ∞ 的线性关系 （图４），相应的线性回归方程为： Ｆｅ２ （ｗｔ ）＝＝＝７．６７０Ｘ１０ ×Ｓ５２０—１１ｏ０ ＋２．０１１×１０ （２） 为０．１１ｗｔ 和０．２０ｗｔ 玻璃中的铁进行测定。考 虑到Ｘ射线荧光只能测定Ｆｅ的含量，而无法测定 Ｆｅ抖含量，测试结果只对Ｆｅ含量进行比较（表３）。 与Ｘ射线荧光和湿化学一分光光度法测试数据对 比发现，玻璃片一分光光度法与它们测定结果的相 对误差均在±５ 以内。 ４ 结论 玻璃中Ｆｅ抖和Ｆｅ。 的含量分别与单位厚度玻 璃片在３７０￣４００ ｎｍ和５２０￣ｉ１００ ｎｍ范围的吸收峰 面积线性相关。通过玻璃片一分光光度法可以准确 计算出玻璃中Ｆｅ。 和Ｆｅｚ 含量，从而得到准确的 ４ ６ ８ １０ １２ １４ １６ １８ ２０ Ｆｅ抖／Ｆｅ比例。这种方法只需要一台普通的紫外可 吸收峰面积（／ｃｍ２） 见光度仪，操作简便，测试成本低、效率高，且不使用 任何化学试剂，对环境零污染。因此，是一种值得工 业推广使用的玻璃中Ｆｅ２ ／Ｆｅ比例快速测试方法。 图４ Ｆｅ２ 含量与可见及近红外吸收峰面积关系图 表３不同测试方法测定玻璃中Ｆｅ含量数据 编号 （ｗｔ ） ０．１１２４ ｘ射 分析 ’ Ｏ．１２Ｏ ０．１０４ 玻 笔 （ｗｔ ） Ｏ．１１８３ ０．１０８７ ０．１０４１ 一度 法萼 一度 Ｏ．５９ 相对误差（ ） Ｏ．７６ Ｏ．７６ １．Ｏ９ 法的相对误差（ ） Ｏ．１１１１ Ｏ．１１３Ｏ ０．１１１２ ０．２０２２ ０．２４ Ｏ．８９ ０．１Ｏ２ Ｏ．１１８ Ｏ．１１４６ Ｏ．２Ｏ１６ Ｏ．６５ Ｏ．３４ Ｏ．３Ｏ Ｏ．１９８ Ｏ．１８１ ０．２０９ ２．１２ ２．８２ —０．１８６１ ０．２Ｏ１６ Ｏ．１９５２ ０．１８３８ ０．２０７４ Ｏ．１９１１ １．２５ —３．５４ １．６７ ２．８Ｏ ２．１５ Ｏ．１９２ ［２］Ｍｅｌｉｓｓａ Ｃ，Ｍｅｎａｒｄ，Ａｍｙ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ， 参考文献 ２０１３，９４：３２０—３２６． Ｅ１］Ｄｏｎａｌｄ Ｓ Ｐ，Ｓｗｉｎｋ Ａ Ｍ，Ｓｃｈｒｅｉｂｅｒ Ｈ Ｄ．Ｊ．Ｎｏｎ－Ｃｒｙｓｔ． Ｓｏｌｉｄｓ，２００６，３５２：５３９—５４３． ［３］Ｄｕｎａｅｖｅ Ｅ Ｓ，Ｕｓｐｅｎｓｋａｙａ Ｉ Ａ，Ｐｏｋｈｏｌｏｋ Ｋ Ｖ，ｅｔ ａ１．Ｊ． Ｎｏｎ－Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ，２０１２，３５８：３０８９—３０９５． ２０１３年第４期 分析仪器 ３１ ［４３ Ｊｅｎｓｅｎ Ｍ，Ｚｈａｎｇ Ｌ。Ｙｕｅ Ｙ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｇｅｏｌｏｇｙ．２０１２， ３２２—３２３：１４５－１５０． Ｅ５３卢振国，彭速标，郑建国，等．分析试验室，２０１２，３１ （１２）：５３－５６． ［６３ Ｃｏｔｔｒｅｌｌ Ｅ，Ｋｅｌｌｅｙ Ｋ Ａ．Ｅａｒｔｈ ａｎｄ Ｐｌａｎｅｔａｒｙ Ｓｃｉｅｎｔｃｅ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０１１。３０５：２７０—２８２． ［７３ Ｂｅｒｒｙ Ａ Ｊ，Ｂａｘｌｅｙ Ｇ Ｍ，Ｗｏｏｄｌａｎｄ Ａ Ｂ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｇｅｏｌｏｇｙ．２０１０，２７８：３１—３７． Ｅ８３郭冉冉，刘小青，许亚文。等．建材世界，２００９，３０（１）： １０－１５． ［９３ Ｓｃｈｉｒｍｅｒ Ｈ，Ｒｕｓｅｌ Ｃ Ｊ Ｎｏｎ－Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ。２００６，３５２ （３８—３９）：４０６９－４０７５． ［１０３Ｊｉｎ Ｚｈａｏｄｉ，Ｈｕ Ｙｉｃｈｅｎ，Ｗａｎｇ Ｚｈｏｎｇｊｉａｎ．２００５ Ｉｎｔｅｒｎａ－ ｔｉｏｎａｌ ｆｏｒｕｍ ｏｎ ｇｌａｓｓ ａｎｄ ａｎｎｕａｌ ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｆ ｉｎｔｅｒｉｍ— ｔｉｏｎａｌ ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｏｎ ｇｌａｓｓ，Ｓｈａｎｇｈａｉ，Ｃｈｉｎａ，２００５， （４）：１２． ［１１］侯英兰。张贤华，杜震宇．玻璃．２００８，２６（２）：２２—２５． ［１２３Ｃａｒｌ Ｒ，Ｇｅｒｌａｃｈ Ｓ，Ｒｕｓｓｅｌ Ｃ．Ｊ．Ｎｏｎ－Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ， ２００７，３５３：２４４－２４９． ［１３］Ｋｕｋｋａｄａｐｕ Ｒ Ｋ，Ｌｉ Ｈｏｎｇ。Ｓｍｉｔｈ Ｇ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｊ．Ｎｏｎ－ Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ，２００３，３１７ ２ ３０１—３１８． ［１４］Ｕｃｈｉｎｏ Ｔ，Ｎａｋａｇｕｃｈｉ Ｋ，Ｎａｇａｓｈｉｍａ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｊ．Ｎｏｎ－ Ｃｒｙｓｔ．Ｓｏｌｉｄｓ，２０００，２６１：７２—７８． ［１５３ Ａｄｅｓ Ｃ，Ｔｏｇａｎｉｄｅｓ Ｔ，Ｔｒａｖｅｒｓｅ Ｉ Ｐ．Ｊ．Ｎｏｎ－Ｃｒｙｓｔ． ｏＳｌｉｄｓ，１９９０，１２５：２７２－２７９． ［１６３刘小青，谢峻林，何峰，等．专利号：２０１０１０５４７９１７．５． 收稿日期：２０１３—０４一Ｏｚ