中科院2009年有机化学试题
一、综合简答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分） 1. 写出化学结构式
A 3-phenyl-1-propyne B methyl formate C chloroform D aniline
2. 2008年Nobel奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？
A V12的全合成 B 荧光功能材料 C 绿色荧光蛋白 D 纳米材料
3. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是：
A 反应的立体化学不同 B 反应的动力学不同 C 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D 反应的热力学不同 4. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是：
A RMgX B NaHSO3饱和水溶液 C PCl3 D LiAlH4
5. 指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？
Me2CHOCH3H3CCH3CCCCCCA BC2H5OCH3 C2H5C2H5H3CCH3H3COCC DCCCBrH3COOCH3COCH3Br
6. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？
A NaOH（aq） B Na2CO3（aq） C FeCl3（aq） D I2/OH-(aq)
7. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是：
OHNO2A CH3CH2OH B CH3OH C DO2N8. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短：
OH
A B C D
9. 下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是：
OOA B C DO
D 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型
14. 比较苯酚（I）、环己醇（II）、碳酸（III）的酸性大小
A II>I>III B III>I>II C I>II>III D II>III>I
15．1HNMR化学位移一般在0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置：
A CHO B CH=CH C OCH3 D 苯上H
二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）（每空2分，共30分）
N1.CH2OHTsCl
BrHH3CCH3LiCuBr2 2A 2BBr3.O3 Me2S
PhCH24.H
H+ CH2I2CH2OCH3Zn(Cu)Et2O
5.CH3Cl+ Me2C=O[Me2CH]3Al
6.ONa+
7.BrOHOH+
8.MeOCHO + C- H2-S+ Me2DMSO
hv9. 9A 9BH10.NH2NaNO2HCl
Ph11.HD12.SOCl2SOCl2,Pyi. LiAlH4ii. H3O+
11A11B
O13.i. LiAlH4ii. H3O+
H3CrO3 + H2SO4H2O214. 14A 14BMe2C=ONaOH
三、合成以下化合物并注意立体化学、反应条件和试剂比例（共27分）
O1. (5')CH32. (5')CO2CH3NH2CH2OHO
3.(5')
4. （7分）（本小题可使用3-5个碳的简单线性分子）
OClCH2COOHMe2CHCH2CH2EtOO5. (5') HCCH
四、试为下列反应建议合理、可能、分步的反应机理。有立体化学及稳定构象需要说明。（共28分）
NHONH
1.(5')OH+OHOH
2. (5')RR'R'NH2NH2,KOHR'(HOCH2CH2)2O,+OO碱R'R-CH2-R'
R'3. (6')OHR''O+ R''OH + CO2
4. （6分）下列反应中A、B、C三种产物不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，并写出合适的反应机理说明此实验结果。
MeEtNHNHEt+H+MeH2NMeH2NEtH2NMeO5. (6')MeCO2EtEtONa/EtOHMeOCO2Et
NH2+EtNH2+EtNH2
NHNHMe四、推测结构（共27分）
注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推断过程，每题要扣分。
1. （7分）化合物A（C6H8O）的1HNMR中可以看到一个甲基的单峰，用Pd/C 催化氢化，A吸收1mol氢气得到B（C6H10O），B的IR在1745cm-1有强的吸收。B与NaOD/DO反应生成C6H7D3O。B与过氧乙酸反应得到C（C6H12O2），C的1HNMR出现一个甲基的双峰。写出化合物A、B和C的结构式。
2. （8分）一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其IR在2850-2950 cm-1有吸收，但3000 cm-1以上没有吸收；另一强吸收峰为1740 cm-1，1HNMR吸收为：δ1.0（3H，t）、1.3（6H，d）、2.1（2H，m）、4.2（1H，t）、4.0（4H，m）。推断该化合物的结构，并指定谱图中各个峰的归属。
3. （6分）非环状化合物A分子式为C7H12O2，其IR谱图在3000-1700 cm-1处有吸收峰，UV在200nm以上无吸收；在H2SO4存在下加热得到B和C，B和C互为异构体，分子式为C7H10O，B为主产物，在λ>258nm处有吸收，而C在220nm处有吸收。试推断A、B和C的结构式。
4. （6分）缺
参考答案： 一、
1. A 3-苯基-1-丙炔 B 甲酸甲酯 C 氯仿 D 苯胺 2. C 3.C 4.B 5. B 6. C 7. D 8. B 9. C 10. D 11. B 12. B
13. 14. B15. A 8-10 B 4-6 C 3.5-4 D 6-8 二、
1.N+
2ACuLiH
2BH3CCH3
3.OHC
PhCH24.CH2OCH3
5.
6.O Br7.O8.MeO
9AH
H9BH10.
Ph11AHDCl
Cl11BHDH12.OH
Ph
OH13.
14AO
14BO
三、
1. 保护酮羰基后将酯基还原。 2. Gomberg-Bachmann芳基化：
CH3CH3NH2NaNO2-HCl0-5CN2+OH-,CH3
OKMnO4OH-,COOHi. SOCl2ii. AlCl3
3. 环己烷卤代后制成Wittig试剂，与丙酮缩合；相反的组合亦可。
4. 关键是丙二酸的合成：由于用到了NaCN，所以必须在碱性条件下进行CN的取代，以防HCN的溢出：
H+,i. OH-ClCH2COOH CNCH2COO- CH2(CO2Et)2ii. NaCNEtOH(e)
i. EtONaii.BrH2NNH2i. EtONaCO2EtCO2Etii.BrOMe2CHCH2CH2EtONHONH
CO2EtCO2Et
5. 双烯合成得到环己烯、环己酮后发生Baeyer-Villiger氧化：
CuCl-NH4ClPd-BaSO4-H2CH2=CH2 HCCH HCC-CH=CH2HClquinoline
Pd-BaSO4-H2quinolinei. H2SO4ii. H2O,四、
1.
CH2=CH-CH=CH2CH2=CH2OMCPBA
OHK2Cr2O7H2SO4O
H+OHOOH-H+OOOHOOHH-H+OH+O+ HOOHH
OH
2. Wolf-Kishner-黄明龙还原，机理如下：
OH-R2C=O + NH2NH2 R2C=N-NH2 [R2C=N-N- HH2OOH- R2C-N=NH] R2CH-N=NH R2CH-N=N- -OH-H2O- N2 + R2C H R2CH2-OH--
3. 文献上叫做Carroll反应：
R'R'O+R''OO-R''OHR'OHR'OO
R'R'OHOR'R'O
OR'R'OOHOH+ CO2O
4. 联苯胺重排属于分子内过程，不会出现交叉重排产物。所以，联苯胺上分别带一个甲基
和一个乙基的化合物不会出现。通式如下：
NO2NaOH ZnHNNHH+H2 +NN+ H2
N+ H2N+ H2CopeHHN+ H3N+ H3
2H+H2NNH2
5. 很典型的逆Dieckmann缩合：
OEtO-CH3CO2EtEtOO-CH3CO2EtEtOOCH3CO2Et
OOOEtCO2EtEtOH3CO--CO2Et-EtOH3CCO2Et
四、推测结构
1. A的不饱和度=3，吸收1mol氢表明含一个双键、一个环和一个羰基（1745）； B的氘交换表明有三个α氢；甲基在A中为单峰表明它连在双键上，氢化后有一个相邻氢，所以C中为双峰；Baeyer-Villiger氧化发生在取代较多的一侧。各化合物的结构如下：
1745CH3sDCH3DOODCH3OdCH3
A B C2. 十分原始的一个推测结构题。不饱和度=1，不能形成肟及苯腙衍生物，表明所含的氧是酯不是醛酮；3000以上无吸收表明不含烯键；1740为典型的酯基的吸收。化合物的结构及波谱归属如下：
1.3（6H,d）O4.2（1H,tH2.1（2H,m）Brδ1.0（3H,t）4.0（4H,m）H
3. A的不饱和度=2；3000-1700 cm-1处的吸收峰应该是含有C=O；UV200以上无吸收说明不含共轭体系；B和C应该是含一个双键的化合物，如果分子式不错，应该是两个互变异构体。
本题的信息太少，不太易确定结构，仅做以上分析供参考，大家共同完善。
复旦大学2004年有机化学考研试题
一,简要解释下列概念.(每小题4分,本题共20分) 1.外消旋化 2.e.e%值 3.构象 4.糖苷 5.红移现象
二,完成下列反应,给出主要的反应产物.必要时,请将产物的立体化学特征正确地加以表示.(每小题3分,本题共45分)
三,按题意要求,完成下列目标化合物的合成(其他必需的无机与有机试剂任选). (每小题6分,共30分)
四,对下列转变提出合理的反应机理.(每小题6分,共24分)
五,芥子气(ClCH2CH2SCH2CH2Cl)是一种由环氧乙烷及H2S等合成得到的糜烂性素毒剂,其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活,从而破坏细胞,造成糜烂.①请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因(提示:将酶结构简化为○酶-NH2)②使用某些漂白剂(如NaOCl)使芥子气失活,请解释其原因.(本题共6分).
六,结构推导.某无色有机液体化合物,具有类似茉莉清甜的香气,在新鲜草莓中微量存在,在一些口香糖中也有使用.MS分析得到分子离子峰m/z为164,基峰m/z为91;元素分析结果如下:C(73.15%),H(7.37%),O(19.48%);其IR谱中在~3080cm-1有中等强度的吸收,在~1740cm-1及~1230cm-1有强的吸收;1HNMR的数据如下:δ:~7.20(5H, m),5.34(2H,s),2.29(2H,q,J7.1Hz),1.14(3H,t,J7.1Hz),该化合物水解产物与FeCl3水溶液不显色.请根据上述有关数据推导该有机物的结构,并对IR的主要吸收峰及1HNMR的化学位移进行归属.(本题共15分)
七,有机合成的溶剂一般需进行充分干燥后才能使用.请问常用的干燥方法有哪些?氯仿,二氯甲烷等卤代烃能否用金属钠进行干燥,为什么?(本题10分)
南开大学2005年有机化学考研试题
有机化学试题
课程代码：02535
本试卷分A、B卷，使用第1版教材的考生请做A卷，使用第2版教材的考生请做B卷；若A、B两卷都做的，以B卷记分。
A卷
一、命名或写出结构式(每小题2分，共30分)
2．3－甲基－1－丁炔
3．1－甲基－4－异丙基环己烷
14．丙氨酸
二、单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题2分，共30分) 1．下列物质中，有五种同分异构体的是（ ）。 A．丁烷 C．己烷 A．C6H12 C．C6H6 A．取代 C．氧化
B．戊烷 D．庚烷 B．C6H14 D．C7H8 B．聚合 D．加成
2．下列烃中，能使高锰酸钾酸性溶液和溴水褪色的是（ ）。
3．乙炔在催化剂存在下与水反应属于（ ）。
4．下列化合物中，卤素原子溴反应活性最大的是（ ）。 A．邻－溴甲苯 C．2－溴乙苯
B．溴化苄
D．对－溴甲苯 B．苯酚易发生取代反应 D．苯酚的酸性比碳酸强 B．2－丁醇 D．1－丁醇 B．苯甲醇 D．2－甲基丙醛 B．异丙醇 D．3－戊酮 B．乳酸 D．柠檬酸
5．下列关于苯酚的叙述错误的是（ ）。 A．苯酚俗称石炭酸
C．苯酚与三氯化铁溶液作用显紫色 A．叔丁醇
6．下列物质氧化产物为丁酮的是（ ）。 C．2－甲基丁醇 A．丙酮 C．苯甲醛 A．苯甲醇 C．甲醛
7．能与斐林试剂反应的是（ ）。
8．下列物质中，能发生碘仿反应的是（ ）。
9．下列物质能加氢还原生成羟基酸的是（ ）。 A．乙酰乙酸 C．水杨酸
10．下列化合物中，能发生酯化反应并具有还原性的是（ ）。
11．下列化合物中，属于R构型的是（ ）。
12．关于苯胺性质叙述错误的是（ ）。 A．易被空气中的氧氧化
B．能与盐酸作用生成季铵盐 D．能与溴水作用产生白色沉淀 B．蔗糖 D．丙酸甲酯
C．能与酸酐反应生成酰胺 A．麦芽糖 C．果糖
13．既能发生水解反应，又能发生银镜反应的物质是（ ）。
14．下列物质在水溶液中能进行两性电离的是（ ）。
15．化合物 中含有（ ）。
A．吡唑环 C．嘧啶环
B．咪唑环 D．嘌呤环
三、鉴别题(每小题5分，共20分) 1．苯、甲苯、环丙烷
2．1－溴－1－戊烯 3－溴－1－戊烯 4－溴－1－戊烯 3．苯甲酸 水杨酸 乙酰水杨酸 4．丁酮 丁酸 丁酸乙酯 四、推导结构题(每小题5分，共10分)
1．某烯烃的分子式为C6H12，被酸性高锰酸钾溶液氧化，得到两种产物，一种是丁酮，另一种是乙酸，试推断这种烯烃的结构式，并写出它被氧化的反应式。
2．有一个化合物，其分子式为C5H11OH(A)，能与金属钠反应放出氢气，与浓硫酸共热生成烯烃C5H10(B)，此烯烃与HBr作用生成C5H11Br(C)，（C）与氢氧化钠水溶液共热，则生
成C5H11OH(D)，(D)被氧化则生成 的结构式。
五、合成题(每小题5分，共10分)
1．由乙醛和乙基溴化镁合成3－甲基－3－戊醇 2．由苯合成对－硝基苯胺
，写出(A)、(B)、(C)、(D)
B卷
一、单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题2分，共30分) 1．下列哪一个化合物是属于叔卤代烷？（ ） A．CH3Br
B．CH3CH2Br
2．根据下列化合物的结构，判断哪一个名称是正确的？（ ）
A．Z－1－氟－1－氯－2－溴乙烯 C．反式－1－氟－1－氯－2－溴乙烯 A．己烷 C．环己烯
B．E－1－氟－1－氯－2－溴乙烯 D．顺式－1－氟－1－氯－2－溴乙烯 B．己烯 D．甲苯 B．H2C＝＝ CH2 D．
3．下列哪一个化合物与强酸、强碱和强氧化剂等都不发生化学反应？（ ）
4．下列哪一个化合物分子具有sp杂化碳原子？（ ） A．H3C—CH3 C．HC≡≡ CH
△
5．化合物的旋光方向与其构型的关系，下列哪一种情况是正确的?（ ） A．无直接对映关系 C．S－构型为左旋 A．分子量大 C．水溶性大
B．R－构型为右旋
D．R－构型为左旋，S－构型为右旋 B．有氢键 D．有极性 B．蔗糖和麦芽糖 D．葡萄糖和麦芽糖 B．甲酸 D．碳酸 B．－CH＝＝ CH2 D．－CCl3 B．硝基苯 D．氯苯 B．乙醇 D．苯甲醛 B．甲苯 D．乙醛 B．果糖 D．蔗糖
6．甲醇比乙烷的沸点高，主要是由于甲醇（ ）。
7．下列各组物质中互为同分异构体的是（ ）。 A．葡萄糖和蔗糖 C．果糖和蔗糖 A．乙酸 C．乙二酸 A．－CH3 C．－Cl A．甲苯 C．苯甲酸 A．溴乙烷 C．丙酮 A．氯丙烷 C．硝基苯 A．葡萄糖 C．麦芽糖
8．下列化合物中酸性最强的是（ ）。
9．在下列基团中，按次序规则最优先的基团是（ ）。
10．下列化合物中发生亲电取代反应活性最强的是（ ）。
11．下列物质中，能与钠反应并生成氢气的是（ ）。
12．下列有机物中，不属于烃的衍生物的是（ ）。
13．下列化合物中属于非还原性二糖的是（ ）。
14．戊烷有几个同分异构体?（ ）
A．三个 C．五个
B．四个 D．六个
B．酯的酸催化水解 D．氯化铁的水解
15．下列过程中，不可逆的是（ ）。 A．蛋白质的盐析 C．蛋白质的变性
二、命名或写出结构式(每小题2分，共30分)
17．邻二乙苯
18．反－1、4－二甲基环己烷
21．石炭酸
22．CH3CH＝＝ CHCHO
25．草酸
26．N-甲基苯甲酰胺 27．R－2－溴丁烷 28．甘氨酸
三、用化学方法鉴别下列各组化合物(每小题5分，共20分)
32．乙醛 2－戊酮 3－戊酮 33．麦芽糖 果糖 蔗糖
四、推断结构题(每小题5分，共10分)
35．化合物A(C5H12O)氧化时生成酮,与浓硫酸共热则生成能使溴水褪色的化合物B,B与酸性高锰酸钾作用得到酮与酸的混合物。试写出A、B的结构式。
36．化合物A、B、C、D的分子式均为C4H8O2，A、B可使NaHCO3溶液放出CO2，C、D不能，但在NaOH水溶液中加热水解后，C的水解液蒸馏出的低沸点物质能发生碘仿反应，D的水解液经酸中和至中性，能与托伦试剂发生银镜反应。试写出A、B、C、D的结构式。
五、合成题(每小题5分，共10分)
37．由乙醇合成3－丁酮酸（无机试剂任选） 38．由丁烷合成2－氯丁烷（无机试剂任选）
青岛科技大学2005年研究生入学考试试卷B卷
考试科目：有机化学（答案全部写在答题纸上）
一、选择题（每小题1分，共10分） 1、 下列化合物沸点最低的是：
OA. CHCHCHOH322B. CH3CCH3C. CH3CH2CH2NH2D. CH3CH2CH2CH3
2、 下列化合物的酸性递减的顺序是：
a. CH3CH2CH2COOH；b. CH3CH2CH(Cl)COOH； c. CH3CH(Cl)CH2COOH；d. CH2(Cl)CH2CH2COOH
A. b＞c＞d＞a B. a＞d＞b＞c C. a＞c＞b＞d D. d＞a＞c＞b 3、 下列化合物进行SN2反应速度递减的顺序是：
（a）CH3CH2CH2CH2Cl （b）CH3CH2CH(CH3)Cl （c）(CH3)3CCl A. a＞b ＞c B. b＞a＞c C. c＞b＞a D. c＞a＞b 4、下列化合物进行亲电取代反应的活性由强到弱的顺序是：
NH2a.b.COCH3c.d.NHCOCH3
A. a＞b＞c＞d B. a＞d＞c＞b C. a＞c＞b＞d D. d＞a＞c＞b 5、下列化合物在碱性条件下水解反应速率递减的顺序是：
a.CHCOOCH33b.CH3COOC2H5c.CH3COOCH(CH3)2d.HCOOCH3
A. d＞a＞b＞c B. a＞d＞c＞b C. c＞b＞a＞d D. d＞a＞c＞b 6、下列化合物无芳香性的是：
A.B.-C.D.
7、下列化合物为非手性分子的是：
H3CA.ClCH3B.CH3CH3OHClC.CHCHCHCHD.323ClHCHCH3H
8、下列四种正碳离子稳定性递减的顺序为：
a.+CH2CH2b.+CHCH3c.+C(CH3)2+CHCH3d.
A. a＞b＞c＞d B. a＞d＞b＞c C. d＞c＞b＞a D. d＞a＞c＞b
9、下列化合物的碱性递减的顺序是：
Oa.NHb.Nc.NH2d.CNH2
A. a＞b＞c＞d B. a＞d＞b＞c C. d＞c＞b＞a D. d＞a＞c＞b
10、下列化合物能与水混溶的是： A.CH3CH2ClB.CH3COOHC.CH3CH3D.CH3CH2OCH2CH3
二、完成下列反应式：（每空1.5分，共33分）
1. CHCHC32CH( 1 )CH3CH2CH=CH2（ 4 ）CHCHCHCHCOOH32222.(CH3)2C=CH2HCH33.+HBr( 2 )Mg干醚过氧化物NH3Br2（ 6 ）（ 5 ）NaOH( 8 )KMnO4H+KMnO4-OH( 3 )( 7 )C2H5BrAlCl3-OHC2H5OH( 9 )
H+HBrCH3CH3( 10 )( 11 )( 12 )( 13 )
O3Zn,H2O( 14 )10%NaOH( 15 )4.
5.CHO40%NaOH( 16 )( 18 )+( 17 )H2O( 19 )( 20 )6.OCH3MgBr干醚7.CH3CH2COOC2H5+COOC2H5(1)NaOCH25(2)H2O( 21 )+( 22 )
三、解释下列实验现象（每小题3分，共9分）
1、 羟基乙酸的酸性比乙酸强，而对羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸弱。
2、 乙烯基乙醚在酸催化下与乙醇作用得到1,1-二乙氧基乙烷，而不是1,2-二乙氧基乙烷。 3、 互为异构体的醚和醇在水中的溶解度比较相近，而醚的沸点比醇的沸点要低。
四、写出下列反应的反应历程：（每小题8分，共40分）
O1.H+OH2.O(1)Br2OO(2)KOHC2H5OCOOC2H5OCOO-O -3COOC2H5O4OC2H5ONaOC2H5OHO
CH3COOC2H5O5CH3CCH2COOC2H5+BrCH2CH2CH2BrC2H5O-O
五、推断题：（每小题6分，共18分）
1、 有D，E，F，G四个化合物，分子式为C6H12，D与臭氧作用水解后得CH3CH2CHO及CH3COCH3，G却只得到一种产物，E , F与臭氧或H2 / Pt不反应，核磁共振测定E有CH3CH基团，F的谱图上只呈现一个吸收峰。试推测D，E，F，G的结构，并说明推导过程。 2、 化合物A和B的红外吸收峰和核磁共振谱如下，试分别指出它们的结构和各峰的归属。 A：C8H14O4 ； IR： 1740cm-1
NMR：1.2（三重峰，6H），2.5（单峰，4H），4.1（四重峰，4H） B：C11H14O2 ； IR： 1720cm-1 NMR：1.0（双重峰，6H），2.0（多重峰，1H），4.1（双重峰，2H），
7.8（多重峰，5H）
3、化合物A（C9H10O），与氨基脲反应得B（C10H13ON3）；A与托伦试剂无反应，但在溴的氢氧化钠溶液中反应得酸C，C经强烈氧化得苯甲酸。A与苯甲醛在碱溶液中反应得D（C16H14O）。试推测A、B、C、D的结构，并写出有关的反应方程式。
六、合成题：（用指定原料合成下列化合物，其他试剂任选。每小题8分，共40分）
1、 用乙酰乙酸乙酯和不多于三个碳的化合物合成：
OCH3CCHCH2CHOCH3
2.3.CH3CH=CH2CH2=CHCH2CH2CH2OHBr4.BrBrCl5.
杭州师范大学硕士研究生入学考试命题纸 杭 州 师 范 大 学 2008 年招收攻读硕士研究生入学考试题 考试科目代码： 考试科目名称： 828 有机化学 说明：1、命题时请按有关说明填写清楚、完整； 2、命题时试题不得超过周围边框； 3、考生答题时一律写在答题纸上，否则漏批责任自负； 4、 5、 一、完成下列反应（54分）： COCl1.AlCl3CH3( )浓H2SO4或P2O52.H3COHCNOH( )3.4.PhCOCH2CH3CHCl3/NaOH85%H2NNH2 ,H2ONaOH, (HOCH2CH2)2OEtONa( )( ) 5.2CH3CH2COOEtHNH( ) ( )6.PhCOCH3 + HCHO +OCO3HClCH2Cl2NH27.( )8.Me NaNO2 , HBF4 , 0 C /o( ) 2008 年 考试科目代码 828 考试科目名称 有机化学 （本考试科目共 4 页 本页第1 页）
杭州师范大学硕士研究生入学考试命题纸
9.C2H5CHO+CH3NO2NaOH( )O10.Hn-C4H9C-CNH2 + Br2 + NaOH( ) COOEt11.1. LiAlH42. H2OZnPBr3( )( )1.PhCHO12.BrOMeCOOEt( )2. H2OHIO4( ) CH2CH=CH213.1. OsO4 2. H2OB2H6( )( )14.CH3( )H2O2/NaOH( ) +H /H2O( )N15.CH2=CHCH2Cl( )OMe16.BrClMgEt2O( )1.CO2 , Et2O+O2.H /H2( ) Hg(OAc)2CH2CH2OH17.( )NaBH4NaOH( ) ( )18. 19.CH3HHClH1）CH3MgI(过量)( )2)H2OCOOH -OH /EtOH( ) 杭州师范大学硕士研究生入学考试命题纸
2008 年 考试科目代码 828 考试科目名称 有机化学 （本考试科目共 4 页 本页第2页）
二、从指定的原料出发进行合成（常规有机试剂和无机试剂可任选）（40分）： CH31.Br Br C2H52.CHCHCCCH2CH2OHHH 3.由BrCH2CH2CH2Br合成COOH HOOCCOOHCOOH4.HOOC 三、请给下列反应提出合理的反应机理（36分）： 1.C6H5CC-CHONaOH/EtOHC6H5COCH3 CH OH2.CH=CH2OCH2CH=CH23.HBrOH+ 2008 年 考试科目代码 828 考试科目名称 有机化学 （本考试科目共 4 页 本页第 3页）
杭州师范大学硕士研究生入学考试命题纸
四、推测化合物的结构（写出必要的反应式，20分）： 1．卤代烃A分子式为C6H13Br ，经KOH-C2H5OH 处理后，将所得到的主要烯烃用O3氧化及还原水解后得到 CH3CHO及 (CH3)2CHCHO。试推出卤代烃A的结构。 2．化合物A分子式为C6H12O3，其IR谱在1710 cm-1 处有强吸收峰，A与NaOH溶液作用得到黄色沉淀，与Tollens试剂无作用。当A用酸处理后，能与试剂作用生成银镜。A的1H NMR谱数据如下：2.1（3H,s）, 2.6（2H,d）, 3.2 (6H, s) 4.7(1H,t) 。试推出A的结构。 3. C4H8O，IR：1735cm-1，1H NMR：1.0（t,3H）, 1.5（m,2H），2.4（t,2H）, 9.9（s,1H）。 2008 年 考试科目代码 828 考试科目名称 有机化学 （本考试科目共 4 页 本页第 4页）
复旦大学2004年硕士生入学有机化学试题
一、简要解释下列概念。（每小题4分，本题共20分）
1．外消旋化 2．e.e%值 3．构象 4．糖苷 5．红移现象
二、完成下列反应，给出主要的反应产物。必要时，请将产物的立体化学特征正确地加以表示。（每小题3分，本题共45分）
三、按题意要求，完成下列目标化合物的合成（其他必需的无机与有机试剂任选）。（每小题6分，共30分）
四、对下列转变提出合理的反应机理。（每小题6分，共24分）
五、芥子气（ClCH2CH2SCH2CH2Cl）是一种由环氧乙烷及H2S等合成得到的糜烂性素毒剂，其主要特征是使人体内一些重要的代谢酶烷基化而失活，从而破坏细胞、造成糜烂。①请解释该毒剂极易使酶烷基化的原因（提示：将酶结构简化为 －NH2）②使用某些漂白剂（如NaOCl）使芥子气失活，请解释其原因。（本题共6分）。 六、结构推导。
某无色有机液体化合物，具有类似茉莉清甜的香气，在新鲜草莓中微量存在，在一些口香糖中也有使用。MS分析得到分子离子峰m/z为164，基峰m/z为91；元素分析结果如下：C（73.15%），H（7.37%），O（19.48%）；其IR谱中在~3080cm-1有中等强度的吸收，在~1740cm-1及~1230cm-1有强的吸收；1HNMR的数据如下：δ：~7.20（5H， m），5.34（2H，s），2.29（2H，q，J7.1Hz），1.14（3H，t，J7.1Hz），该化合物水解产物与FeCl3水溶液不显色。请根据上述有关数据推导该有机物的结构，并对IR的主要吸收峰及1HNMR的化学位移进行归属。（本题共15分）
七、有机合成的溶剂一般需进行充分干燥后才能使用。请问常用的干燥方法有哪些？氯仿、二氯甲烷等卤代烃能否用金属钠进行干燥，为什么？（本题10分）
中国科学院金属研究所2001年硕士研究生入学考试试题
有机化学
一、选择题（20分，每题1分） 1、能够将羰基还原为羟基的试剂为
A．Al(I-PrO)3 , I-PrOH, B.H2NNH2, NaOH, (HOCH2CH2)2O,△, C.⑴ HSCH2CH2SH, ⑵ H2/Ni, D.Zn/Hg, HCI
2、除去苯中少量的噻吩可以采用加入浓硫酸萃取的方法是因为 A．苯与浓硫酸互溶；
B．噻吩与浓硫酸形成β-噻吩磺酸；
C．苯发生亲电取代反应的活性比噻吩高，室温下形成α-噻吩磺酸。 3、采用哪种方法可以提纯含有少量乙胺的二乙胺： A．碱性条件下与对甲苯磺酰氯反应后蒸馏； B．酸性条件下与对甲苯磺酰反应后蒸馏； D．加入盐酸洗涤后蒸馏。
4、N-氧化吡啶发生硝化反应时，硝基进入 A．α位；B.β位；C.γ位；D.α和β各一半。 5、脂肪胺中与亚硝酸反应能够放出氮气的是 A．季胺盐；B.叔胺；C.仲胺；D.伯胺。 6、下列化合物中酸性最弱的是
A．CH3CH2OH；B.CF3COOH；C.CF3CH2OH；D.CICH2COOH 7、含4n+2个π电子的共轭烯轻在发生电环化反应时
A．加热时按对旋方式反应，光照时按对旋方式反应， B．光照时按对旋方式反应，加热时按顺施方式反应， C．加热时按顺施方式反应，光照时按顺施方式反应， D．光照时按顺旋方式反应，加热时按对旋方式反应。
8、下面哪种金属有机化合物只能与α，β-不饱和醛酮发生1，4-加成： A．R2CuLi, B.Rli, C.R2Cd, D.RMgX 9、下列化合物中能起卤仿反应的是
A．CH3CHO， B.phCH2CH2OH, C.CH3CH2CH(OH)CH2CH3, D.phCOCH2CH3
10、SN2反应的特征是：(Ⅰ)生成正碳离子中间体；(Ⅱ)立体化学发生构型翻转；
(Ⅲ)反应速率受反应物浓度影响，与亲核试剂浓度无关；（Ⅳ）在亲核试剂的亲核性强时容易发生。 A.ⅠⅡ B.ⅢⅣ C.ⅠⅢ D.ⅡⅣ 11、鉴别环丙烷，丙烯与丙块需要的试剂是
A．AgNO3的氨溶液；KmnO4溶液； B.HgSO4/H2SO4; KmnO4溶液 C.Br2的CCl4溶液；KmnO4溶液； D.BrNO3的氨溶液。 12、苯乙烯用冷的稀KmnO4氧化，得到
CH2COOH A． B. CH-CH2OH OH COOH CH2CHO
C. D. 13、欲完成下述转变需采用哪个试剂？ H
C=C Ph H Ph Br H C=C H Ph A．ph2CuLi B.PhMgBr C.PhLi D.Ph2Cd
14、结构式为CH3CHCICH=CHCH3的化合物其立体异构体数目是 A．1个 B.2个 C.3个 D.4个 15、下列各正碳离子中最稳定的是
A．CICHCH2CH3 B.CH2CH2CH2CH3 C.CH3CHCH2CH3 D.CF3CHCH2CH3 16、下列哪种化合物能够形成分子内氢键？ A.o-CH3-C6H4OH B.p-O2N-C6H4-OH C.p-CH3-C6H4-OH D.o-O2N-C6H4-OH 17、1-甲基-3-异丙基环已烷有几种异构体？
A．2种 B.3种 C.4种 D.5种 18、下面化合物中没有芳香性的是
A. B. C. D.
19、下面化合物哪个是手性分子？
CH3 CH3 Br A. B. C=C=C O Cl Br Cl H Cl COOH NO2 H
H COOH CHNO2 Cl C. D.
20、实现下述转化最好的路线是
O2N Cl NO2 SO3H A．先卤先，再硝化，最后磺化； B.先磺化，再硝化，最后卤化； B．C．先硝化，再磺化，最后卤化； D.先卤化，再磺化，最后硝化
二、填空题（30分，每题2分） 1、写出下列反应的主要有机产物。 CH3OCH2CH2CH3 + HI（浓） 1:1 mol
2、写出下列反应的主要有机产物，如有立体化学问题请注明。
3、写出下列反应的主要有机产物。
+ COOH CH3 Br2/H2O 4、写出下列反应的主要有机产物
Br H CH3ONa CH3OH/ 5、写出下列反应的主要有机产物
CH3 ONa CH3 + CH3CH=CHCH2Br
6、写出下列反应的主要有机产物。
O CH2=CH – C — CH2 CH3 HBr 7、写出下列反就的主要有机产物
8、写出下列反应的主要有机产物
1. Mg 2. H+ Br2 AlCl3 C2H5COO CH3 2 CH3COCH3 (1) (2) CH3COOH
9、写出下列反应的主要有机产物，如有立体化学问题请注明
CHO C6H5 1. CH3Mgl 2. H3+O C2H5 H (1)
10、写出下列反应的主要有机产物。
CH3 NaH EtOOCCHCHCH2CH2COOEt (1)
COOEt 11、写出下列反应的主要有机产物。
O CH CH3COOOH C2H5OH H+ 3 (1) (2)
12、写出下列反应的主要有机产物，如有立体化学问题注明。
C6H5 D H 500 ℃ (1)
H OOCCH3 C6H5 13、写出下列反应的主要有机产物。
CH3 CH2=C - O – CH2CH=CH2 (1) 14、写出下列反应的主要有机产物。
CHO (CH3CO)2O (1)
15、写出下列反应的主要有机产物，如有立体化学问题请注明
CH3 H H 1. CH3l 2. Ag2O CH3COONa (1) CH3 N D
CH3 CH3 三、推导结构（10分，每题5分）
1、某五碳醛糖A具有旋光性，将其氧化为糖二酸B无旋光性；五碳糖A降级后
形成的四硕糖C具有旋光性，将C氧化为糖二酸D也有旋光性；四碳糖C降级后氧化，还原生成的E为L-甘油醛。用Fischer投影式写出A，B，C，D，E的结构。
2、某胺A分子式为C6H13N，A经Hoffmann彻底甲基化后再经Ag2O处理生成B，
其分子式为C8H19NO， B经加热生成的烯烃C的分子式为C8H17N，C经Hoffmann彻底甲基化后再经Ag2O处理生成D，D的分子式为C9H21NO，D经加热生成的烯烃E的分子式为C6H10，E经氧化并在Zn存在下水解生成2mol甲醛和1molCH2COCH2CHO。写出A，B，C，D，E的结构。
四、机理（10分，每题5分）
1、为下述反应建议可能的，合理的，分步的反应机理，用弯箭头表示电子的转
移。
OH CH3 C – CH3 OH H+ O 2、为下述反应建议可能的，合理的，分步的反应机理，用弯箭头表示电子的转
移。
CHO CN O OH —C-CH— 五、合成题 （30分，每题5分）
1、以甲苯为原料及必要的有机和无机试剂合成
2、用苯和不超过两个碳的有机原料和必要的有机无机试剂合成
3、以小于等于4个碳的有机物为原料和必要的有机无机试剂合成
CH2COOH CH3 COCH2 Cl Cl CH3
4、以邻苯二甲酰亚胺及CICH2CH2SCH3为原料和必要的有机无机试剂合成
CH3SCH2CH2CHCOO NH3 5、以环已酮及小于等于3个碳的有机物为原料和必要的有机无机试剂合成
6、用不超过三个碳的有机物及必要的无机试剂合成
CH3-C-CH2CH2CH2CH2COOH
南开大学
1989年研究生入学考试试题
有机化学
一，命名下列化合物或写出其结构（5分）OHOOH1.CH3CHCHCH2CCH2CH32. （1R,2R）－2－甲基环己醇 3.CO2HCH3OCH3CH3O2N4. β－D－吡喃葡萄糖稳定构象 5.N二，完成下列反应（26分）OHOHIO4OCH31.2.??HOOHOHCH3+HOCH3干HCl?3.HOCH2CH2CH2CHO ?4.NOHHCCH3OCOOH3HH2/Ni+N?5.6.?HCNOOOLiAlH4C6H5CO3H7.??8.CH3OCH2CH=CHCH310.9.?200℃?CHCH365CH3NaOHH11.(CH3)3CBr+NaCN??12.HBrC2H5OHCH3CH2C6H5NaOCH3HNO3CCH213.CNH?14.?H3CCH3OHHSO24OONH2H2SO4+CH3CH=CHCHO15.?NO2BrBrZnBr1.CH3CHCO2C2H5PCl3CHCHCHO?3216.17..?2H/ H2OCH2OHNOOHOCNHNH218.HOCl1.CH2N2(过量)19.OH??2.Ag2O/H2O(过量)OHCH2OHOH+CH3NH2+HOCH2CH2CH2CH2Br20.?21.OOC6H5?
22.
CH3OHHHBrCH31.+HBrB2H6?23.CH32.H2O2/OH?
O24.CHCH3NaNO2HClOHNH2C6H526.HCH3CCCH3O1.?25.+OO?C2H5MgBr2.HH2O?
三，从下列各题的四个答案中选择一个正确答案（8分）1. 苯酚用稀硝酸硝化可生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚，分离这两个产物的方法为（ ）A. 萃取分离 B. 分馏 C. 水蒸气蒸馏 D. 过滤2. 用于干燥呋喃甲醇的干燥即应为（ ）A. CaCl2 B. Na C. KOH D. K2CO33. 下列化合物中有手性的是（ ）CH3C6H5A.ClHCOOHHOHC.HOHCOOH4. 完成下列转化应选择步骤（ ）NO2H2NNH2CH3HClClCH3HB.D.A. 先用NaOH/As2O3还原，然后加硫酸； B. 用Na2S还原；C. 先用Zn/NaOH还原，然后加硫酸； D. 先用Zn/NH4Cl还原，然后加硫酸。
四，按指定要求顺序排列（六分）1.按酸性强弱顺序排列以下化合物：COOHCOOHOH①②③COOH④OHCOOHOH（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）2. 按碱性水解速度排列以下化合物：CO2C2H5CO2C2H5①②Cl3. 按碱性强弱顺序排列以下化合物：NH2①②③③CO2C2H5④CH3CO2C2H5NO2（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）N④NHN（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）
五， 托品酸（由植物碱阿托品获得），分子式为C9H10O3,它与CrO3／吡啶作用生成醛酸； 它与KMnO4作用生成苯甲酸。经如下处理可把托品酸转化为氢化阿托酸： 阿托酸HBrC9H9O2BrOHC9H8O2(阿托酸)H2/NiCHO（氢化阿托酸）。试写出托品酸，阿托酸，氢化阿托酸的结构。9102
六，化合物WW,分子式为C9H10O2,其IR和NMR（氢谱）数据如下，写出它的结构， 并标出NMR谱中各峰的归属。-1-1-1-1-1-1-1 IR: 1742cm ,1385cm ,1365cm ,1232cm ,1028cm ,754cm ,699cm NMR:δ7.3(5H,s) , δ5.0(2H,s) ,δ2.0(3H,s)
七，用简单化学方法或物理方法（光谱法）分别鉴别下列三组化合物（六分）1.CHOCOCH3COCH2CH3OH2.CH3CH2CH2COOH, CH3CH2CH2CH2Br, CH3CH2CHCH3, (CH3)3COHOHCH2ClCl3.ClCH3CH2Cl
八，用化学方法分离苯甲酸，苯甲醛，苯甲醇的混合物（3分）九，写出下列两个反应的可能机理（10分）OOHNaOC2H51.OHOC2H5CHCHCHOHO2.OCOOHHOO
OH222十，以指定原料及必要的有机，无机试剂合成下列化合物（24分）1. 以苯甲醛和三碳以下（包括三碳）有机物合成2. 以苯，苯甲醛及三碳以下（包括三碳）有机物合成：CH=CHC=CHCH=CH2CH2CH2CH3C6H53. 以苯及三碳有机物合成：ICOOHCH2CHCH3NH2O4. 以四碳以下（包括四碳）有机物合成：OCH3CHCH2COOC2H5
南开大学
1990年研究生入学考试试题
有机化学
一，命名下列化合物（6分）：
1. CH2=CHCHCHCH2CH32.C=C3.CHCH3H3COHHOCH3CH3CH3ClBrCH34.5.6.CH=CHCOOCH3CH3N
二，写出下列化合物的结构（4分）
1. 水杨酸 2. 内消旋酒石酸 3. 8－羟基喹啉 4. 丁酸异丁酯 三，完成下列反应式（30分）
CH3CH2CH3SO3H1.CH3CH2CH2CHONOHPCl5OHCl?2.Cl+NaOCH3??NO2?NaOC2H5HOC2H5?4.?8.10.6.3.5.7.9.11.CH2CH2COOC2H5CH2CH2COOC2H5CO2C2H5NaOC2H5+CH3COC6H5HOC2H5O+OOOHCH3??CH3COOK?CHO+HHOCHCH=CH2200℃CH3OOC2H5HH2OB2H6?NCHO+?12.(CH3CO)2CH3CH3C6H5CCC6H5HOOHCCH+H2OO?16.NHOH2SO4H2SO4HgSO4???????
13.15.17.19.CH3CH=CHCH3COOHNaCOOC2H5OHH2O2?14.+HCl(gas)+Br2,NaOHC2H5OHOHLindlar???24.CH3CCH2CH2CHOO+18.CH3CHCH2+CH3OHHHOHCH3NaOH20.CH3CCC2H5OHBrC2H522.+21.CH3CCCH323.+H2NHNHH2SO4COOC2H5NHNO3H2SO4?NaOC2H5NCH2CH3O25.27.OCH2CH3+HI?26.O28.+CH2=CHCOOC2H5Br+NaOC2H5?29.CH3CH3CH2CCH3NaOH?H2OCl1.Hg(OAc)2/H2OCH3.CH=CH22NaBH4MgEt2O?Cl?30.BrNBrKCNC2H5OH?
四，用简单方法鉴别下列化合物（4分）
五，用简单方法分离下列化合物（4分）
CHOCOCH3COCH2CH3CH3CHO
COOHOHNH2NHCH3
六，按指定顺序分别排列下列三组化合物（9分） 1．按酸性大小：
OH①
2. 按碱性大小：
OH②CH3③CO2H④CO2H⑤NO2NH2CO2HNO2
3. 按进行SN1反应活性大小：
①(C2H5)2NH②(C2H5)3N③④N
①CH2=CHCH2Br
七，试写出下列反应可能的机理（5分）
②CH3CH2Br③CH3CHCH3BrCH3④CH3CCH3Br
H2SO4
八，用苯，甲苯及四碳以下（包括四碳）的有机物为原料合成下列化合物（24分）
（可以用必要的无机或有机试剂）
1.3.CH3CCH2CH3OH2.4.CH2CHCOOHCHCH33 九，推测结构：（14分）
1．化合物A(C6H13N)与碘甲烷作用得到B(C7H16IN),B用氢氧化银处理并加热后生成C (C7H15N),C再与碘甲烷作用并经氢氧化银处理，加热得D(C5H8),D经臭氧化还原水
CH2BrBr解得到两分子甲醛和一分子1，3－丙二醛，试写出A的可能结构。
2. 分子式为C10H12O2的化合物M，其红外光谱在1700cm-1左右有吸收峰，其核磁共振 （HNMR）数据如下：
δ2.1(单峰，3H); δ2.9(三重峰，2H); δ4.3(三重峰，2H); δ7.2(单峰，5H) 试写出M的可能结构。
南开大学
1991年研究生入学考试试题
有机化学
一，给下列化合物命名或写出结构（6分）
O1.CH3CH2CHCH2CH=CHCOCH(CH3)2CH2OHCH2OHOOHOHCH2OHOOHOOHOHOH2. 7－氨基－2－萘磺酸CHOHOH4.HClCH=CH23.5.(1S,2R,4R)－2－甲基－4－异丙基环己醇（稳定构象）
+二，写出下列反应的主要产物或填上适当条件（30分）
1.(CH3)2CHCHOCH3+2.NCH33.O4.
2CH2OOCHO浓OHNaNH2???CH2OCH3+H2C=CHNO2OOHCl/H2O?25℃Et2O
OH5.CH36.CH3+OHC?+OHCH3?CH3OH+CH3COClNaOH?7.8.9.CO2HCH3CH3OCH3CHN2??+HNO3CHCHCH3OHOCH2CH2OH?H?10.
CH3CH2C=CHCOCH3CH3OHCH3CH2C=CHCHCH3CH3
1.11.12.13.ZnCH3(CH2)3CHCHO+BrCHCO2C2H5?2.HCH3C2H5O?ClCHCH2CH2CH2CH3ClCHCH2CCH2CH3CH3CH3CH3CO2HCH3CH2OH?HOOCH31.2.HORCO3HOH /H2O?14.OOH15.+CH3CH2OHH?
CH2CH2OHNH216.NO2+17.18.19.20.OCH3OCO2C2H5NaOC2H5C2H5OCCH2CH2CHCHCH3CO2C2H5OHNaNO2?HNH2OH+CH3CH2CH2OHOCH3CCH2OHNOHOOCH3HIO4HOOHOHPCl5?C6H5CH=CHCHOOCH3H2SO4???21.
?
22.23.
CH3CH3CONH2CH3Br2NaOH?C2H5Cl/HO22C=CHC2H5NaOHC2H5OH?(Fischer投影式)
24.C2H5BrHHCH3C2H5?(构型式)1.25.26.
CH31.B2H62.H2O2/OH??CH3???2.
三，按要求排顺序（8分）
1. 按下列化合物碱性强弱排顺序：
NH2N ANNHCDB
2. 按脱水活性大小将下列化合物排列成序：
CH3OHCH2OHCH2OHOHD
BC A3. 按酸性强弱将下列化合物排列成序：
CO2HCO2HOHOHCH3OHOH
ABCD
4. 按亲电加成活性大小将下列化合物排列成序：
CH2CHOCH3ABCHOCH3CCOCH3DCOCH(CH3)2
四，选择题：（把答案写在（ ）内）（6分） 1. 下列化合物有手性的是（ ）和（ ）
OHCO2HHOCO2HOOHCO2HHOOHHCCOHHOHOHHO2CHHCO2HCO2HABDCEF 2. 下列化合物有芳香性的是（ ）和（ ）
OOHCF3BCD
3. 下列化合物最容易形成烯醇式的是（ ），最不容易形成的是（ ）
OOOOAABC
五，完成下列转化（除制定原料外，可应用其他必要试剂）（8分）
OOOCH31.CH3OCH2OCH3ClCH2CH2CHO 2. 六，简要回答问题：（8分）
1. 写出噻吩硝化时，硝基进攻α和β位生成的中间体正离子主要共振结构，并说明进攻哪个位置有利。
2. 下列两个互为异构体的季铵盐加热得到不同产物，写出反应产物并说明为什么？
CH3(CH3)3CMN(CH3)3OH(CH3)3CN
OHCHCH2CH2CHO(CH3)3OHH3CN3. 下列化合物P与CH3MgX反应，再酸化得到两种产物。其中之一可与NaHCO3作用放出CO2,另一种产物是不含氧的，为一烃类。写出这两种产物和它们生成的过程。
POCOC
七，写出下列反应的机理（10分）
1.
CH3CH3CO2C2H5CHMgI3CH3OOOCH3CH3OOCH3CH3
2.O3.CH2CH2CHCO2C2H5OHNaOC2H5HOC2H5OHH5C2O2COCH2CH2CHOO
八，根据下列反应写出化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ的结构（4分）
OH /H2OC17H21NO4.2H(Cocanine)ⅠC9H15NO3ⅡCrO31.CH3OH +C6H5CO2H+C9H15NO3Ⅱ(Ecgonine)CH3NC9H13NO3CO2+O(Tropinone)
九，用简单化学方法或物理方法（IR,NMR）分别鉴别下列两组化合物。（4分）
OHOHOHOHOH1.CH3CH2CHCH3 CH2CHCH2CH3 CH2CH2CHCH2CH3CH3CH(CH3)22.CH3H3C
十，化合物C4H7ClO2,它的IR和NMR谱图数据如下：写出该化合物的结构，并标明NMR各峰归属。（4分）
IR: 1725cm-1(强) 1050－1200cm-1（一组中强峰）
NMR: δ1.7ppm(3H,b) , δ3.8ppm(3H,s) , δ4.3ppm(1H,q) 十一，合成题（12分）
1. 由甲苯，丙二酸二乙酯及其它必要试剂合成：
CH3CH2CH3NH2
2．由萘及其他必要的试剂合成：
CH2CO2H
I
南开大学
1992年研究生入学考试试题
有机化学
一，给下列化合物命名或写出结构（5分）
NO21.N2.ClCH3CH2CO2CH(CH3)2C=CCH3HOCH2OOCH3HO3.CH2OHOH
(R,R)－酒石酸（Fischer投影式）5. 谷氨酸 4.二，完成下列反应式（写出主要产物）（19分）
OH1.O2.OCH2OHC6H5CHO干HCl+2Br2?Fe??H3.
OHOHp－CH3OC6H5CCC6H5OCH3－pH5C6C6H5CH32.H2O2/OH1.B2H6?
4.?(构型式)1.TsCl2.RONa/ROH?5.CH2OHCH2OHOOOHOHOHOHOOHOHCO2CH3Br2/H2O?6.7.8.9.10.HH?CO2CH3CH3CH3CH=CHCH2OC=CHCOORC6H5NO2+C6H5CH=CHCHOH2SO4NH2BrCH3HC=CBr2SCH3C2H5+??(Fischer投影式)R2NH?
Cl2(H2O) 11.C6H5COCH2COCH2CH2CH2CHO12.C6H5COCl13.14.CH31.CH2N2(过量)2.AgOH??15.CHO+OCH3CH3CH3CHCH2NCH2CH3OHCH3COCH3OH /HO2CHOOOCH3CO2KCH3COCCH3?3Al［OCH(CH3)2］HOCH(CH3)2??CO2CH2C6H5H2/Pd16.O三，简要回答问题（8分）
1．蓖麻酸有几种旋光异构体？
?
OHCH3(CH2)5CHCH2CH=CH(CH2)7CO2H(蓖麻酸)
2．顺－1－异丙基－4－氯环己烷和它的反式异构体分别用NaOH/C2H5OH处理时，那
个反应速度快？
3．下列化合物中哪个具有手性？
CO2HHBrHBrCO2HACH3CH3HC=C=CC6H5CH2CH2CH2CH2CO2HC
B
4．下列化合物中哪个不具有芳香性？
CH3CH2CH2N(CH3)2AB
四，封酮（Fenchone）为一萜类化合物，可从茴香油中分离得到。外消旋封酮可由以下路
线合成。写出合成中省略的中间体及试剂（a）－（n）的结构。（7分）
CH2=CHCH=CH2+NHC(a)CO2CH31.(b)2.(c)CO2CH3CO2CH3CO2CH3CO2CH3(d)(e)+(f)1.(g)2.(h)HCO2HO(k)(l)(i)CO2CH31.(j)2.H3OOCO2CH31.(m)2.(n)CH2CO2CH33.HCH2CO2CH3HOO2NaNH2+2CH3IO(Fenchone)
五，写出下列反应的历程（8分）
H3CR1.OCH3RH+2.
六，用简单化学方法分别鉴别下列两组化合物（8分）
OHOHOHCHOCHCH31.OHOCCH3NaOC2H5OOCC6H5HOC2H5OHROCCH2CC6H5OO
OO2.NHO
七，完成下列转化（12分）
1.OHCHONH2NHCH3
CHOHOCH2CH3CH3H5C6C=CC2H5H2. 3.C2H5HCH3CCOHH5C6BrH5C2O2CCHCO2C2H5NH2(CH3)2CHCH2CHCO2H
八，按要求排列顺序（9分） 1．按亲核性强弱：
CNCNNCCNCHNCCNCNBA
2. 按酸性强弱：
CH2CNCCO2H
CO2HOHCO2HOHCO2HOHCH3 A B C D 3．按碱性强弱：
CH3(CH2)4NH2NHONH
A B C
4．按SN2取代活性大小：
CH2CH2CH2ClCH3CHClCH3CHCl
A B C九，化合物A，C9H12O，它的IR和NMR数据如下，写出A的结构。（6分） IR: 3450cm-1（宽峰），710cm-1,780cm-1
NMR: δ0.9ppm(t,2H)，1.6ppm(q,3H)，2.7ppm(s,2H)， 4.4ppm(t,1H)，7.3ppm(s,4H)
十，一个药物Bromodiphenhydramine（结构如下）。它的合成原料之一是 2－（N,N－二甲氨基）乙醇［HOCH2CH2N(CH3)2］。①由适当原料制备 HOCH2CH2N(CH3)2。②以2－（N,N－二甲氨基）乙醇，苯和甲苯及其它必 要试剂合成Bromodiphenhydramine。（6分）
BrCHOCH2CH2N(CH3)2(Bromodiphenhydramine)
十一，由丙二酸酯，甲苯和不超过三个碳的原料及必要试剂合成：（12分）
CNCH21.CH3CCH2CHCH2CO2C2H52.CH3CH3Br
南开大学
1993年研究生入学考试试题
有机化学
一，完成下列反应式：（31分）
1.BH32.H2O2/OHCH31.(构型式)2.4.HC=CCH3CH3Cl2/H2OHHCl(构型式)3.CH3CCNa+5.CH3CHCH3OHHCl6.OCH2CH=CHCH3CH3OHOOCH2OHCH3CO2HOH8.7.CH3CCH2CH2CH2CCH2CH3HOhvPhNH2CHCH339.10.HHOCH3OCH3CO2HLiAlH4(构型式)11.O12.HO2CCO2HCH3CH2OCH3OOHCHCOCH3314.OH13.HCl(干)HOBrOHCH3BrNaNH2Br215.16.SNOCH3NOH17.+O18.CH2CH3OOHH+Br2C=C(构型式)19.HO2CCO2HCONH2OH /Br220.CH3(构型式)OHHCHCH3H?OCH2OHCCH3OH21.CHCH3CO2H?CO2H
22.OC6H5CH=CHCCH=CHC6H5+CH2(CO2C2H5)2NaOC2H5 23.24.OOC2H5HCl/H2OOHOHNaOHOPhCO3H
+
CH2I225.二，命名或写结构（5分）
1. 丙烯酸异丁酯 2. 甲基－β－D－吡喃半乳糖苷（稳定构象）ClOHCl3.4.5. 甘－丙－苯丙三肽NCH3
三，按要求排列顺序（8分）
1. 按下列化合物沸点高低排列顺序CH3CH2CH2Cl CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2CH2NH2 A B C D2. 按下列化合物硝化反应活性排列顺序CH3NCH2ACHBD3. 按下列化合物碱性水解速度排列顺序OGOCCH3G= －NO2,－OCH3,－ClA B C
四，简要回答问题（8分）
1．写出下列化合物（A）与碱作用生成负离子的主要共振结构。
CH3CH3OCH3(A)
2．下图式表示氯苯和苯硝化反应能量的反应进程图，其中哪一个是正确的？
（每图三条曲线分别表示苯硝化，氯苯硝化进攻邻对和间位的反应能量曲线）。
E过渡态m－苯p,o－反应进程AE过渡态m－p,o－苯反应进程BE过渡态苯m－p,o－反应进程C
3．一个五肽经部分水解得到三个三肽，即谷－精－甘，甘－谷－精，
精－甘－苯丙。经N－端分析发现N－端为甘。请用中文缩写写出这个五肽
中氨基酸连接顺序。 4．下列化合物是从雪松中提取的一个萜类化合物。①画出它的异戊二烯单位。
②说明它是几萜
HCH3CH3
HCH(CH3)2
五，写出下列反应历程（5分）
ONaOC2H5
OOCCH3
O六，乙苯和Br－CCl3混合物在光和少量过氧化叔丁基催化下很快发生反应。主
要产物为α－溴代乙苯和氯仿，试写出可能的反应机理。（5分） 七，写出下列合成中用字母表示的反应条件，反应物或中间产物的结构。（12分）
1.(CH3)2SO4BA(C8H10O2)OHOHCH3OCH3OOEDCH3OCHCCH3CH3OCNHOHCl/H2OGF(C12H17NO4)HOCO2CH32.CH3OCDECH3OOACH3OOHCH3OCH3OCH2ClKCNC(C10H11NO2)CH3CH2CCNNH2CH3OOKCNCH2CCH3NH4ClCH3OCH3CH2CCO2HCHNH23CH3CO2HCH2CO2CH3CO2CH3BOCH3OCH3CO2CH3CH2CO2CH3OH
八，化合物A(C7H12)催化氢化得B(C7H14)。A经臭氧化，还原水解得C(C7H12O2)，C能被湿Ag2O氧化生成D(C7H12O3)。D用I2/OH－处理生成碘仿和E(C6H10O4)，E加热后得F(C6H8O3)，F水解又生成E。D经Clemmensen(Zn－Hg,浓HCl)还原得3－甲基己酸。写出A~F的结构。（7分）
九，化合物M(C9H10O2)，IR谱和HNMR谱数据如下。写出M的结构。并指出HNMR谱中各峰归属。（6分）
-1
IR：2990cm,1680cm-1,1600cm-1,1560cm-1,1500cm-1,1480cm-1,870cm-1
HNMR：δ1.30(t,3H),4.00(q,2H),6.90(d,2H),7.80(d,2H),9.60(s,1H)ppm 十，合成：（13分）
由苯甲醚及其它必要原料和试剂合成1. OCH3OCH2CH2CCH3I
2. 由开链化合物和必要试剂合成O
O
南开大学
1996年研究生入学考试试题
有机化学
一，完成下列反应式（只要写出主要产物）（21分）
CH31.C6H5CH3CH3CH3H2SO4+HOCH2CH2CH32.NaBH4C=CCH3+Cl2(H2O)(构型式)2.OCH3OHNO3H2SO43.4.+C6H5MgBr(1mol)5.CH2=CHCH2CH2CH2OH6.8.9.10.11.13.1.Hg(OAc)2/H2OCO2HHC6H5CHCHCH3+CH3OHOAl［OCH(CH3)2］3O2NOHOHOCH(CH3)2H7.HO2CCH2CO2H14.15.CH2OHOOH2/PtDCCC6H5CH2OCNHCHCO2H+H2NCH2COCH2C6H5?CH3ONaOC2H5NaNH2+12.CHOOHOC2H5NCH3OCH3NCH2CH3OHCH3CH3OCH2CH2OCH3CH2OCH3OOH3OOCH3OCH3OOCH3CH3OOCH3CH3OCH2N2Ag2OCCl(过量)16.H2OHOOHN(CH3)2N2Cl稀OH+17.18.NaO3SCHOCOCH3PH4~6?CH2=P(C6H5)3?
二，选择题：（把答案写在括号内）（10分）
1．下列化合物与盐酸反应速度快的是（ ）
BrBrHOOHB A
2．下列化合物与NaOH/HOC2H5反应速度快的是（ ）
C(CH3)3(CH3)3CClBA
3．下列化合物碱性最强的是（ ） NNNHHHA B C
4．下列化合物不具有芳香性的是（ ）
ClOO..NCH3OA B C
5．下列化合物具有旋光性的是（ ）
CO2HHOHHCH3OHCH3(2R,3S,4S)-2,4-二氯-3-戊醇CO2HA B C
三，给下列化合物命名或根据名称写出结构（5分）
O1.HOCCHCH2CH2COOHNH24. 甲基-β-D-吡喃半乳糖苷CH32.CH3
CH33. (2S,3R)-2-氯-3-溴丁酸（Fischer投影式）四，用水处理下列硼酸酯可生成烯，该反应为E2消去反应。
(RO)2BCH2CH2BrH2OCH2=CH2
根据上述事实，写出下列化合物进行如下反应各步的产物。（需注明构型）（4
分）
CH3HC=CCH3B(OR)2Br2?(Fischer投影式)H2O
五，写出下列合成中英文字母代表的反应条件或试剂的结构：（10分）
?(构型式)
CH31.HOHCH(A)CH3(B)CH3HCHCH3(C)(D)CH3HHCCCH3H3CHHOH+HOHCH3H
O2.CO2C2H5N(G)N(J)N+OOCCH2CH2CH2NHCH3(H)BrHCHCH2CH2CH2NHCH3BrNCH3(E)NO(F)NCH3NOHCHCH2CH2CH2NHCH3N(尼古丁)CH3OCCHCH2CH2NHCH3CO2HN(K)N
六，A，B两个异构体，分子式为C4H8O2，它们的IR在1720cm-1附近有强的吸
收峰，其HNMR谱图数据如下，写出A，B的结构。（6分） （A）C4H8O2δ1.1(t,3H), 2.2(q,2H), 3.7(s,3H)ppm (B) C4H8O2δ1.3(t,3H), 2.0(s,3H), 4.1(q,2H)ppm
七，写出下列反应的历程（要求写出中间体，标明反应中电子转移方向）（5分）
OOOONaOCH3OCH3HOCH3O
八，用HNO3氧化D-己醛糖A，得到具有旋光活性的糖二酸B。通过Ruff降解
可把A变为D-戊醛糖C，再用HNO3氧化C生成非旋光活性的糖二酸D，假如把A中的－CHO和－CH2OH互换位子，仍得到与A相同的D－己醛糖。根据以上实验事实和假定写出A～D的Fischer投影式。（6分） 九，设计分离方法，分别分离下列混合物：（6分） 1．环己酮和环己醇 2. 对二甲苯和间二甲苯
十，完成下列转化（除指定原料必用外，可采用其它有机和无机试剂）（8分）
OOHCO2CH3NH2OCH1.2.Br
十一，合成（12分）
1．由甲苯，丙二酸二乙酯及其它必要有机，无机试剂合成：
OCH3CHCH2CCH2CO2H
2．由甲苯和必要有机，无机试剂合成间甲基苯甲酸：
CO2H
CH3
十二，某化合物A（C11H14O），不易被KMnO4氧化，但具有碘仿反应。A的IR
在1700cm-1附近有强吸收峰。A用NaBH4处理生成B，B在180℃与H2SO4反应生成C，C的HNMR谱图有四组峰(a)δ7.5(多重峰)；(b)δ1.53(单峰)；(c)δ1.50(单峰)；(d)δ1.65(单峰)，其峰面积比为：a:b:c:d=5:3:3:3。 1．写出A，B，C的结构（4分） 2. 写出由B生成C的历程（5分） 十三，1. 从薰衣草油中提取得一种醇叫沉香醇，分子式为C10H18O，它可与
2molBr2加成。沉香醇用KMnO4氧化得到CH3COCH3，HOOCCH2CH2C(CH3)(OH)COOH和CO2。当用氢溴酸与沉香醇反应得到A(C10H17Br)，A仍可使溴褪色。写出沉香醇与A的结构。（4分）
2．牻牛儿醇与一分子氢气反应生成的一个产物的结构式为
(CH3)2C=CHCH2CH2CH(CH3)CH2CH2OH，该醇与氢溴酸反应生成溴代烃B(C10H19Br)，B不可使Br2褪色，写出B的结构式及其生成的历程。（5分）
南开大学
1997年研究生入学考试试题
有机化学
一，简要回答问题（16分）
1．排列下列烯烃与Br2加成的反应活性顺序
CH3ABC
2．排列下列含氮化合物碱性强弱顺序
NH2ANHB(CH3CH2)2NHCNHD
CH2CH2CH2OC
3．排列下列负离子亲核性强弱顺序
CH=CHCH2OA CCCH2OB 4．说明下列酮A比酮B偶极矩大的原因。
OCH2=CHCCH=CH2H3CCH3AB
5．符合分子式C4H8的有机化合物有多少种？（包括构造和构型异构）。 6．下列化合物哪一个是内消旋体？哪一个是对映异构体。
HHO2CHO2CHAOHOHCO2HHOHHOCO2HHBHHO2CCHOCCOHCO2HH
O 7．顺－2－苯基环己醇和反－2－苯基环己醇分别与ClTs反应后用RONa/ROH
处理，得到不同的产物。①写出产物结构。②标明哪一个反应速度快？ 二，完成下列反应式（写出主要产物）（28分）
(产物不含氯)CH31.ClCOCl+HOCH2CH2OHCO2H2.3.CO2HC2H5NH2Br2/OH4.OCH3O2CCCCO2CH3+??5.?
B2H67.6.CH32.HO/OH22OHCH2OCH3CH2OCH3OOCH2OH /H2OOCH38.OCH3CH3OOCH3H3COOCH3CH3NaOC2H5+9.CHONCH3O10.CH3H5C2C=CC2H5+CH31.OHHHHH3C11.HCCPhNaOHC2H5OHPhOBr13.14.16.18.19.20.
HCl(Fischer投影式)CH(CH3)212.OH /H2OHg(OAc)2/H2OCH=CH22.NaBH4OONH17.CH3CH2CHO+CH3CCH2CN15.H2SO4As2O5CH31.HCH2CH2CH2CH2OHRCO3HOCH3ONaCH3OHLiAlH4NHCH3O?NH2+CH3CH2NCH2CH3OHCH3OC6H5CH2OCNHCH2CO2HOC6H5CH=CHCCH3+ODCCCH3CHCOCH2C6H5NH2?H2Ni?三，局部麻醉剂Novocaine，分子式C13H20O2N2，不溶于水和稀碱，但可溶于稀
酸。它与NaNO2／HCl反应后加β－萘酚产生红色固体。Novocaine于稀碱加热后用乙醚萃取，水层小心酸化得到白色固体A（C7H7O2N），若再加酸A有可溶解。A的红外光谱在840cm-1有特征吸收。醚层蒸出乙醚后得到B（C6H15ON）。B可溶于水，其水溶液可使石蕊试纸变蓝。B可由乙二胺和环氧乙烷制得。写出Novocaine和A，B的结构。（6分）
四，一油状含氧含氮化合物分子式C6H13NO2，红外光谱在1730cm-1有特征吸收，
它的HNMR谱数据如下，写出该化合物的结构。（4分）
HNMR：δ1.0(t,3H), 2.8(s,6H), 3.6(s,2H), 4.0(q,2H)ppm 五，写出下列反应的历程（5分）
CH3CH3CH3HBrC=CHCHCHCCH=CH222CH3OHCBrCH3CH3
六，1，3－环己二酮在NaOC2H5／HOC2H5存在下与1，5－二溴戊烷反应，首
先生成化合物A，A可继续反应生成B。①写出A的结构②写出由A生成B的历程。（5分） OO+BrCH2CH2CH2CH2CH2BrNaOC2H5A(C11H16O2)HOC2H5OONaOC2H5OC2H5B HOC2H5 七，槟榔啶是槟榔子中的生物碱，它可由下列步骤合成。①写出各中间体和槟榔
啶的结构。②下列合成中的E可脱2分子氢生成一个天然杂环化合物，写出这个杂环化合物结构。（8分）
1,4-加成2CH2=CHCO2CH2CH3+NH3C6H5COCl+C(C15H17O4N)+NaOC2H5B(C8H13O3N)HOC2H5HOHH2/NiD(C15H19O4N)3E(C6H9O2N)A(C10H19O4N)C6H5CO2HCH3IEOC2H5OH槟榔啶(C7H11O2N)hvCH3Br2CH3CO2HT(C9H13OBr)OHAg2O
八，写出下列反应中S～Z的结构（8分）
CH2=CH21.+S(C9H14O)U(C9H12O)CH3Li冷KMnO4V(C10H16O)2.H3OOHPh3P=CH2LiAlH4Y(C10H16O2)HIO4W(C9H14O2)X(C9H14O3)
Z(C10H18O)九，完成下列转化（除指定原料必用外，可选用任何原料和试剂）（8分）
OH1.
OCHOCHO2.CH3CH3CO2HCO2HI
十，合成（12分）
1．由噻吩，乙酸乙酯和其它必要有机，无机原料和试剂合成
OCCH2CH2CH2COOH(提示：不可采用付氏反应) S 2．由苯酚，乙苯和不超过三碳的有机原料及必要无机试剂合成：
CH3CH2CH2OCH2CH=CH2
南开大学
1998年研究生入学考试试题
有机化学
一，完成下列反应式（26分）
1.2.CH3OOCCH3+CH3OCH=P(C6H5)33.OCHO+?CH3NCH3CCHH3ONaNH2?Br4.Br+NaOCH35.NO26.7.NO2OHHCH3CCH2OHCH3OBr2/OHNHOCH3HC2H5HBrCH3CH3H2OHgSO4/H2SO4?OH(CH3)2CCH2OHH8.HH?9.OHC2H5OHH(构型式)10.C6H5CH3OHCH3CH3OH/H(构型式)11.12.13.15.16.18.19.CCH32.H2O2/OHONaOC2H5C2H5OCCH2CH2CHCO2C2H5CH2CO2C2H5F1.LiBr214.2.OBr0℃OH2/PtCH3CCl+H2NCHCO2CH2C6H5??CH3CH3H2SO4+NaCCCH3CHOH217.Cl浓OHCH3CH2CHO+H2CO(过量)CH2OHOOHHOCH3HIO4??HO干HClCH2OHOH1.B2H6
二，简要回答问题：（14分）
1．判定下列化合物的手性（在构型式下写“有”或“无”）
ClCH3HOHHCH3CH3CH3OHCCHNO2O2N2．按酸性强弱把下列化合物排列成序
CHCH3
CO2HCO2HClBCO2HCO2HCl ANO2CD
3．按下列醇分子内脱水难易排列成序
CH3OH ACH2OHBOHCH3OHCD
4．把下列化合物按消去反应速度快慢排列成序
CH3(CH3)3C(CH3)3CClAB
5．写出下列中间体的共振极限式
..N HHBr
ClCCl
三，命名（有立体要求时需标记）或写结构（5分）
HCH3HCH3C=CH1.CH3CH2CH22.C=CH(CH2)9OHNCO2HCH33.HC6H54.CH35. 内消旋酒石酸（Fischer投影式） 四，化合物A(C5H6O3)经CH3ONa/CH3OH处理后酸化生成B(C6H10O4)。B经下列224C）生成C(C6H10O3)。C能与Tollen两步反应（B-1试剂反应。A的IR在1725和1825cm 有强特征吸收；A的HNMR为δ2.3(t,4H),SOCl H,Pd/BaSO,s－喹啉δ1.1(五重峰，2H)。B的IR特征吸收为1740，1710，2500－3000cm (宽峰)。写出A.B.C的结构。（7分）
-1五，写出下列反应历程（8分）
1.1.CH3CO2H/H2.H2O/OHOH
2.OCH2ONaOC2H5HOC2H5OHOH
六，推结构（10分）
1．化合物A(C7H15N)与过量CH3I作用生成B(C9H20NI)，B与Ag2O共热生成C (C9H19N)。C再与过量CH3I反应后又与Ag2O共热生成D(C7H12)。D经①O3②
Zn/H2O处理得两分子甲醛和E(C5H8O2)。E与I2/OH-反应后酸化加热，放出CO2并得到乙酸。写出A,B,C,D,E的结构。（6分）
2．D-己醛糖（M）经HNO3氧化得有旋光活性的糖二酸，该糖二酸与D-葡萄糖
氧化得到的糖二酸是对映体。M经Ruff降解得D-戊醛糖，再经NaBH4还原生成无旋光活性的糖醇。①写出M的Fischer投影式（开链）②写出M的Haworth式并用α，β，标记。（4分）
七，完成转化（除指定原料必用外，可任选有机，无机原料和试剂）（12分）
CHOCHO1.HO2.3.CH2=CHCNCH2=CHCH=OO(C2H5OC)2CHCH2CH2CH2NH2OHOCHCH3
八，写出下列合成中英文字母代表的中间体，反应试剂，产物。（6分）
OCH2N2(酮A)2.HO31.CH3MgBrBH2SO4C1.D2.EOCH3CHOCH2(CO2C2H5)2(1mol)NH
H3OF(蜂王浆)九，由指定原料合成（12分）
1．由邻二甲苯和必要的有机，无机原料和试剂合成：
CH3 CH3
2．由苯和必要的有机，无机原料和试剂合成：
CH2CH2CH3CH2CHCO2HNH2 Br
Br
中山大学2004年有机化学基础考研试题
2010中科院北京化学研究所有机化学 一.选择题(20题) (1)林德拉试剂的组成 (2)物质R，S构型判断
(3)SN1，SN2反应的区分与速率比较 (4)2009年诺贝尔化学奖研究方向
(5)几种物质IR波数大小比较（炔，烯等） (6)几种不同结构的酮的反应活性
(7)区分一对旋光异构体（名字忘记了）所用到四大谱中哪一个较合适 (8)几种环酮，共轭环酮紫外吸收波长比较 9)硼氢化钠，氢化铝锂与乙醇是否反应 (10)几种物质烯醇式含量比较 (11)哪种物质形成分子内氢键 (12)鉴别炔，烯，烷
(13)几种物质嘴部稳定的是-----考休克尔规则 (14)几种物质具有芳香性的是
(15)哪种物质与共轭烯醛发生1，2--加成 (16)含不同取代基的苯甲酸根碱性比较 (17)环己醇与下列哪种物质不反应
(18)丙烯（1号碳原子标记）与 溴+光照 反应产物 （19）忘记 （20）忘记
二.反应方程式(15题) (1)硼氢化反应 (2)维狄希反应
(3)卡宾反应----注意构型
4)卤代烃与胺反应-----同一分子(分子内) (5)苯炔发生4+2环加成 (6)苯腈1)水解2)亚硫酰氯
(7)苯甲醚Birch反应（以前出过） (8)1,2-唑取代反应
(9)环辛酮与碳酸二乙酯反应 10)溴苯1)Mg2)环氧乙烷+AlCl3
(11)1,5-己二烯1)醋酸汞+H2O 2)硼氢化钠
(12)1-羟甲基二环[3.3.0]辛烷 与HCl+氯化锌+加热 (13)忘记 (14) (15
三.有机合成(从简单有机物质出发--未规定几个碳) (1)乙炔 ------->5-氰基二环[2.2.2]-2-辛烯 (2)合成 2-甲基四氢呋喃 (3)Michael反应+狄克曼反应
(4)三乙------>------>(Z)-5-庚烯-2-酮
(5)
四.机理题(4题)
(1)Bucherer反应机理 (2)环加成反应机理
(3)苯酚+丙酮 ---氢离子---> 2,2-二(对羟基苯基)丙烷 (4)醌 --氢离子---> ---羟胺--->对亚硝基苯酚 五.波谱推断(4题) (1) (2) (3) (4)
一.选择题(20题)(1)林德拉试剂的组成(2)物质R，S构型判断(3)SN1，SN2反应的区分与速率比较(4)2009年诺贝尔化学奖研究方向(5)几种物质IR波数大小比较（炔，烯等）(6)几种不同结构的酮的反应活性(7)区分一对旋光异构体（名字忘记了）所用到四大谱中哪一个较合适(8)几种环酮，共轭环酮紫外吸收波长比较(9)硼氢化钠，氢化铝锂与乙醇是否反应(10)几种物质烯醇式含量比较(11)哪种物质形成分子内氢键(12)鉴别炔，烯，烷(13)几种物质嘴部稳定的是-----考休克尔规则(14)几种物质具有芳香性的是(15)哪种物质与共轭烯醛发生1，2--加成(16)含不同取代基的苯甲酸根碱性比较(17)环己醇与下列哪种物质不反应(18)丙烯（1号碳原子标记）与 溴+光照 反应产物（19）忘记（20）忘记二.反应方程式(15题)(1)硼氢化反应(2)维狄希反应(3)卡宾反应----注意构型(4)卤代烃与胺反应-----同一分子(分子内)(5)苯炔发生4+2环加成(6)苯腈1)水解2)亚硫酰氯(7)苯甲醚Birch反应（以前出过）(8)1,2-唑取代反应(9)环辛酮与碳酸二乙酯反应(10)溴苯1)Mg2)环氧乙烷+AlCl3(11)1,5-己二烯1)醋酸汞+H2O 2)硼氢化钠(12)1-羟甲基二环[3.3.0]辛烷 与HCl+氯化锌+加热(13)忘记(14)(15)三.有机合成(从简单有机物质出发--未规定几个碳)(1)乙炔 ------->5-氰基二环[2.2.2]-2-辛烯(2)合成 2-甲基四氢呋喃(3)Michael反应+狄克曼反应(4)三乙------>------>(Z)-5-庚烯-2-酮(5)四.机理题(4题)(1)Bucherer反应机理(2)环加成反应机理(3)苯酚+丙酮 ---氢离子---> 2,2-二(对羟基苯基)丙烷(4)醌 --氢离子---> ---羟胺--->对亚硝基苯酚 五.波谱推断(4题)
考研有机化学综合复习
1．写出下列反应的主要产物：
2．解释下列现象： （1）
(A)MnO2OHO(1).(3).(CH3)3CCH2OHH2SO4OHOH(2).(CH3)2CC(CH3)2H+H2SO4OH(4).OHNaBr,H2SO4(5).OHHBr(6).CH3(8).OCH3OH(10).CH3CH3OH(1)O3(2)Zn,H2OBOHPCCCH2Cl2CH3(7).HOHC2H5CH3OCHCH(9).PBr3acetone(1)C2H5MgBr(2)H3O+CH2H5IO6CH3(11).HCH3H2SO4AOH为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低？
CH2OHCH2OHCH2OCH3CH2OH125CCH2OCH3CH2OCH384Cb.p.197C （2）下列醇的氧化（A）比（B）快？
OHMnO2O(B)（3） 在化合物（A）和（B）的椅式构象中，化合物（A）中的-OH在e键上，而化合物（B）中的-OH却处在a键上，为什么？
4．写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出（1）在酸催化下的重排反应机理。
(1).C(C6H5)2OHOH(2).(C6H5)2CC(CH3)2(3).OHOHCH3OH(A)(B)OOOH3．下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？若能，写出反应的产物。
CH3OHOH(1)OHOHCH3(2)HOOH(3)OH(4)OHOHOH
5．醋酸苯酯在AlCl3存在下进行Fries重排变成邻或对羟基苯乙酮：
（1） 这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？为什么？ 7．推测下列反应的机理：
OCH2CH(5).CH2HBrO(4).(3).OH+(2).OHOHH2SO4H2SO40C(1).OHCHCH2CH3HBrOOCOCH3AlCl3CS2OHCOCH3+OHCOCH3为什么在低温时（25℃）以生成对位异构体为主，高温时（165℃）以生成邻位
OH8．RCOOCAr3型和RCOOCR3型的酯，在酸催化水解时，由于可以生成稳定的碳正离子，可发生烷-氧键断裂。请写出CH3COOCPh3在酸催化下的水解反应机理。
9．光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。
10．观察下列的反应系列：
根据反应机理，推测最终产物的构型是R还是S？
11．(1)某化合物C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙，其IR谱在2850~2950cm-1有吸收峰，但3000 cm-1以上无吸收峰，在1740 cm-1有强吸收峰，δH（ppm）：1.0（3H，三重峰），4.6（1H，多重峰），4.2（1H，三重峰），1.3（6H，双峰），2.1（2H，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。
(2)苯乙酮与氯乙酸乙酯在氨基钠的作用下，生成一化合物A，C12H14O3，将A在室温下进行碱性水解，获得一固体的钠盐B，C10H9O3Na，用盐酸溶液酸化B，并适当加热，最后得一液体化
CH3C6H5CH2CHCOOH+(S)( )1)SOCl22)NH3-3)Br2,OHO C O CH OCH 3 （Ⅰ）
CH3C6H5CH2CHNH2( )合物C，C可发生银镜反应，分子式为C9H10O，请推测A，B，C的结构式。 12．完成下列反应式，写出主要产物：
(14).(H3C)2CCN(15).C6H5CH2COClNNC(CH3)2CNNaN3ABKOHCNH2H3O+NO2(3).(2).(1).NH(CH3CH2)2NHCH3HNO3/H2SO4CH3AFe/HClB(CH3CO)2OCHNO3/H2SO4D+CH2CH2CH2BrNaOHOC(CH3)2(4).CH3CH2C(CH3)2NH2NaNO2,HClH2O(5).C6H5COCH3+CHOCH3NH2HCHO+HN(CH3)2CO2CH3CH2COCH2CO2CH3H3O+CO2(6).+CHO+AB(7).N+CH3OH-O(8).O(9).+CH3OHN+CCHNNhvC6H6,A(1)CH2CHCN(2) H2O,B(10).CH3+CH3NCO+CO2C2H5CO2C2H5EtOHEtONa(11).NH2(12).NH(13).HNO2AOHBNHH+
14．推断结构：
（1）化合物A(C7H15N)和碘甲烷反应得B(C8H18NI)，B和AgOH水悬浮液加热得C (C8H17N)，C再和碘甲烷和AgOH水悬浮液加热得D(C6H10)和三甲胺，D能吸收二摩尔H2而得E(C6H14)，E的核磁共振氢谱只显示一个七重峰和一个双峰，它们的相对峰面积比是1：6，试推断A、B、C、D、E的结构。
（2）化合物A(C4H9NO)与过量碘甲烷反应，再用AgOH处理后得到B(C6H15NO2),B加热后得到C(C6H13NO）,C再用碘甲烷和AgOH处理得化合物D(C7H17NO2),D加热分解后得到二乙烯基醚和三甲胺。写出A、B、C、D的构造式。
（3）某固体化合物A(C14H12NOCl)和6mol·L-1HCl回流得到B(C7H5O2Cl)和C(C7H10NCl)。B在PCl3存在下回流后再与NH3反应得到D(C7H6NOCl)，后者用NaOBr处理，再加热得到E(C6H6NCl)，E在5℃与NaNO2/H2SO4反应后加热，得到F(C6H6ClO)，F与FeCl3有显色反应，其1H NMR在δ=7~8有两组对称的二重峰。化合物C与NaNO2/H2SO4反应得到黄色油状物G。C与苯磺酰氯反应产生不溶于碱的化合物H。写出A~H的构造式。
（4）一碱性化合物A(C5H11N)，它被臭氧分解给出甲醛，A经催化氢化生成化合物B（C5H13N)，B也可以由己酰胺加溴和氢氧化钠溶液得到。用过量碘甲烷处理A转变成一个盐C（C8H18NI），C用湿的氧化银处理随后热解给出D(C5H8)，D与丁炔二酸二甲酯反应给出E(C11H14O4)，E经钯脱氢得3-甲基苯二酸二甲酯，试推出A~E的各化合物的结构，并写出由C到D的反应机理。 下列各对化合物哪些属于对映体、非对映体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。
(8).HH3CPhPh(7).(5).PhCH2CH(16).PCl5NOH13．写出下列各消去反应所生成的主要产物：
(1).(CH3)2CHCHCH3OH-+N(CH3)3+(2).(CH3CH2)3NCH2CH2COCH3OH-++(3).ClCH2CH2N(CH3)2OH-CH2CH3+(4).CH2CH2N(CH3)2OH-CH2CH3O-N(CH3)2+N(CH3)2(6).CH3O-CH3N(CH3)3OH-+CH3HN(CH3)3OH-H+(9).H3CH+PhCH3N(CH3)2O-CH3( 1 )HHOHBrCH3CH3( 3 )HClCH3Br和HBr和HHCH3OHCH3HHCH3CH3Cl( 4 )CH3( 2 )HCBrHCClCH3C2H5H和HC2H5CH3和HCClHCBrCH3HHBrC2H5C2H5( 5 )HH3CCCCHCH3和HH3CCCCCH3H( 6 )和CH3( 7 )HC2H5BrHCH3Br和HHCH3BrBrC2H5HH( 8 )H3CHCH3和H3CHCH316． 有一旋光性化合物A(C6H10)，能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀B(C6H9Ag)。将A催化加氢生成C(C6H14)，C没有旋光性。试写出B，C的构造式和A的对映异构体的投影式，并用R-S命名法命名。
17．预测下列化合物电环化时产物的结构：
CH3(1) (4)(2)HH(5)CH3CH3HCH3(3)HHHCH3CH3ｈν18．某烃C3H6(A)在低温时与氯作用生成C3H6Cl2(B)，在高温时则生成C3H5Cl(C)。使(C)与乙基碘化镁反应得C5H10(D)，后者与NBS作用生成C5H9Br(E)。使(E)与氢氧化钾的乙醇溶液共热，主要生成C5H8(F)，后者又可与顺丁烯二酸酐反应得(G)。写出(A)至(G)的结构及各步的反应式。 19．（1）14CH3CH=CH2进行烯丙基游离基溴代。反应产物是否有标记的H2C=CHC14H2Br？解释其原因。
（2）下列化合物与HBr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：
（a）H2C=CHCH2CH3 （b）CH3CH=CHCH3 （c）H2C=CHCH=CH2 （d）CH3CH=CHCH=CH2 （e）H2C=C(CH3)-C(CH3)=CH2
（3）如果你想测定一个直立键Br和一个平伏键Br在SN2取代反应中的相对速度，你能否用以下化合物作对比：
（1）顺和反-1-甲基-4-溴环己烷 （2）顺和反-1-叔丁基-4-溴环己烷 （4）画出下列各二元取代环己烷最稳定的构象：
（1）顺-1-氯-2-溴环己烷 （2）反-1-氯-4-碘环己烷 （3）顺-1，3-二羟基环己烷 （4）顺-1-甲基-4-叔丁基环己烷 （5）反-1，3-二羟基环己烷 20．以下列化合物为原料合成指定的化合物 （1）
CH3COCH3CH3CHCH3CCH3CH3OH （4）
21．完成下列反应。 (1) (2) (3) (4) (5)
（7）C6H5CHO+HOCH2CH2OH （A） （9） （10）
22．甲基烷基酮和芳醛在碱催化时的羟醛缩合是在甲基处，而在酸催化时是在亚甲基处，例如：
CHOCHO+CH3COCH2CH3OH-（2） C 3 C H =C 2 ，H H C H 3 C H 2 C H 3 C C H 2 C H 2 C H 3 HHC CH 2 CFCHCOCH , BrCHCHCOCHFCHC(CH)=CHCHCOCHO23（3） 3 2 2 2 3 2 3
CHOCH3CHCH2CH3OH(A)OHCNCH3CCH2CH3(B)-H3CCHO+CH3CHOOH(A)_HO2(B)(CH3)3CCHO+HCHOOCH3CH2CCH3+H2NNH，NaOH(A)+(B)(A)NO2NO2OCH3OHO+CH3CCH3KCO(A)HCl，，23，CNOH(B)C2H5MgBr，(C)NH4Cl(D)20%HCl(E) （6）CH3CH=CHCOC6H5 + HCN （A）
CH3（ 8） C 4 H 9 Li CH 3 CH=CHC=OPh3P+CH3CH2Br(A)(B)(C)COCH3Zn—Hg，，HCl(A)OHCl(A)H2OH2SO4CH=CHCOCH2CH3+CH3COCH2CH3HOAcCH=CCOCH3CH3试解释这一现象。
CH3(7).HBrC2H5(8).(4).CH3(CH2)3CH2Br(5).(1).(CH3)2CCHCH3(2).OCH3CC(CH3)3Br(3).(6).CH3(CH2)5CHOCH3OH+C2H5CH3antiomer答 案
1.
BOCH3CH3(9).CH3CHCHCH2H3COHCH3OO(11).A(10).CH3C(CH2)4CCH3CH3CH32.（1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越O多，分子间的作用力越强，沸点越高。甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。 （2）从产物看，反应（A）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B）没有这样的共轭体系。另外，新制的MnO2特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。 （3）分子（A）不能形成氢键，羟基处于平伏键最稳定。分子（B）由于含氧原子，羟基可以采用形成氢键的构象使分子稳定，只有羟基在直立键上，羟基才可能与氧原子形成氢键。
HO(A)OHO3. 高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满(B)O足氧化反应的立体化学要求。因此（2）和（3）不能被高碘酸氧化，（1）和（4）的氧化产物如下：
(1)OO(4)OO4.该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：羟基质子化；脱水生成碳正离子；重排；失去质子得到酮。本题的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。 （1）的反应机理为：
C(C6H5)2OHOHC6H5C6H5OHH+H+C(C6H5)2OHOH2C6H5C6H5OH2OOHC(C6H5)2
（2）和（3）的反应产物分别为： (2)
能用水蒸汽蒸馏分离出来。
（2）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键而使体系稳定，是热力学稳定的，但生成它所需的活化能较大，是平衡控制产物，高温时（165℃）邻羟基苯乙酮是主要产物；
生成对羟基苯乙酮时两个取代基没有空间位阻，所需活化能较低，故容易形成，它是速度控制产物，在低温时（25℃）以生成对位异构体为主。 7
(6).HOCH3CCH3H+O(CH3)2CCHCH2BrCHCH2BrOHH3CHOCH3H+OOHCCH3CHBrCH2(CH3)2COHCHCH2Br(5).OCH2CHCH2OHCH2CHCH2H+OHCH2CHCH3(4).OH+OHH+OH(3).OHH+(2).OHH+H+OH2H2O(1).OHCHCH2H+OCH3(C6H5)2CCOCH3(3)5．（1）邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键，分子间作用力小，100℃时在水蒸汽中有一定的分压，
OHCHCH3OHCH3H+OCH3OH2H2OOHOHH+H
8．AAL1酯水解反应机理：
9． 该水解反应的反应机理：
10．在Hofmann重排中，迁移的烃基的构型保持不变。
OOSOClC6H5CH2 C6H5CH2NH32CCCC
HHClOH
CH3CH3 SS C6H5CH2-CNH2 Br2,OHH
CH3
++CH3COOCPh3H+OHCH3COCPh3slowOCH3COH++CPh3H2OHOCPh3H+H2O+CPh3OCOCHOCH3+OHH+COCHOCH3slowCH(SP)CO2H2+OCH3H2OCHOH(raceme)OCH3C6H5CH2HOCCNH2CH3SS原料和产物都是S构型，但原料是右旋，产物是左旋。
11-1（1）C7H13O2Br，不饱和度为1，可能含C=C 、C=O或为单环分子。 （2）IR谱显示，该化合物不含-OH和C=C-H，即不是醇、酸类。
（3）IR1740 cm-1有强吸收，表明A可能为醛酮或酯；但该化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能为酯。
（4）该化合物为酯，而不饱和度为1，那么它必不含C=C。 （5）结合1H NMR数据和上述推论，可给出该化合物的结构式为：
1
BrCH3CH2CHCOOCH3CHCH3 H NMR： 1.0 2.1 4.2 4.6 1.3 (δppm） (3H,t) (2H,m) (1H,t) (1H,m) (6H,d)
11-2．（1）化合物A（C12H14O3）的不饱和度为6，可能含有苯环、双键或环等。
（2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是Darzens-Claisen
NaNH2O-CCHCOOC2H5CH3ClOCCHCOONaCCH3Cl-O+ClCH2COOC2H5OC-CHCOOC2H5OH反应：
综上所述，A，B，C的结构式为： 12．
OBC6H5CH2NCOCC6H5CH2NH2(13).H2NNH2(10).CH2COCO2C2H5(12).A.OA.CCHCOOC2H5CH3CHCHOCH3B.OCCHCOONaCH3C.CH3(1).CH3BNCH3(2).OH(CH3CH2)2NCH2C(CH3)2CH3(3).ANO2NH2CDNHCOCH3NO2NHCOCH3OH(4).CH3CH2C(CH3)2(5).C6H5COCH2CH2N(CH3)2CH3N(6).AH3CO2CCO2CH3BOCH3N(7).ONCH3OCN(11).CH3NHCO2EtHON2+(8).CHCO2CH3(9).ANBN=NB.(14).2(CH3)2CCN+N2. (15).AC6H5CH2CN3
(16).HNO
13．在多数情况下，Hofmann消去为反式消去β-氢，但在反式消去不可能时，也可以发生顺式消去，但速度很慢。有β-氢的叔胺-N-氧化物在加热时，分解为烯烃和N，N-二烷基羟胺，它是一种立体选择性很高的顺式消去反应。
14．（1）（ⅰ）A，C7H15N，不饱和度为1，可能有双键或环；A彻底甲基化只能与1分子碘甲烷反应生成B，则A必为叔胺类化合物。
（ⅱ）由E的H NMR知，E的结构为：(CH3)2CH-CH(CH3)2。 （ⅲ）D加二分子的H2，那么D的结构必为：
(ⅳ)根据Hofmann消去反应的特征反应，综合上述推断，可以给出A、B、C的结构如下：
有关的反应为：
NCH32H2cat.1
(1).(CH3)2CHCHCH2HCH3CH2++N(CH3)3(2).CH2CHCOCH3CHCH3+(CH3CH2)3N+(3).ClCHPhH(7).(CH3)2NCH2CH3(4).CH2(CH3)2NCH2CH3(5).+(CH3)2NOH(6).PhH3CH+(CH3)2NOHCH3+N(CH3)3(8).+PhN(CH3)3(9).PhH3CCH3H+(CH3)2NOHCH2A:NCH3B:NCH3CH3IC:CH3NMe2MeINCH3CH3(CH3)2CHCH(CH3)2AgOHICH2CH3(1).MeINMe2(2).AgOH, （2）A，C4H9NO，不饱和度为1，可能有双键或环；根据Hofmann消去反应的特征及最终产物为二乙烯基醚和三甲胺，排除双键存在的可能并得出A的结构式为：
根据题意反应路线 可得到B、C、D的结构式为：
BH3CNCH3OOHC(CH3)2NODHO(CH3)3NOANHO（3）（ⅰ）有关F的信息：与FeCl3有显色反应，说明有酚羟基；其1H NMR在δ=7~8有两组对称的二重峰，说明苯环为对位二取代。其结构式为：
由此倒推得B、D、E的结构分别为：
(ⅱ)由有关C的信息，可以给出C、G、H的结构式分别为：
综上所述，化合物A的结构式为：
有关的反应式为：
NaNO2,H2SO45C-ClOHBClCO2HDClCONH2EClNH2NHCH3.HClNCH3NOClCONCH3NSO2PhCH3ClCONCH3CO2HHClClreflux(1).PCl3,reflux(2).NH3ClPhSO2ClCO2H+NHCH3.HClClClCONH2FeCl3NaOBrClNH2OHH3[Fe(OCl)6]OHNSO2PhCH3.HClNHCH3NaNO2,H2SO4PhNCH3NO2(4) （ⅰ）A，C5H11N，不饱和度为1，可能为不饱和胺或环胺。
(ⅱ) A催化加氢生成B，且B可由己酰胺与溴和氢氧化钠溶液反应得到，结合酰胺Hofmann降解反应的特点，及B的分子式，可得出B的结构为： （ⅲ）A臭氧分解可得到HCHO， A催化加氢生成B,可得出A的结构为：
（ⅳ）A用过量碘甲烷处理得季铵盐C，其结构式为： （ⅴ）根据Hofmann消去反应和Diels-Alder反应的特点， 可推出D、E的结构分别为：
C D 的反应机理：
(发生Diels-Alder反应的立体化学要求)
HHHNMeCH2CHCH2HOHNMe3,H2OCH2CHHCHCHCH2[1,3]HCH3CO2CH3CO2CH3NH2NH2NMe3I15．（１）非对映异构体。（２）对映异构体。（３）非对映异构体。（４）非对映异构体（顺反异构体）。（５）非对映异构体。（６）构造异构体。（７）非对映异构体。（８）同一化合物。 16．
CCHHCH3CH2CH3( I ) ( R )-2-甲基-1-戊炔H3CCCHHCH2CH3( II ) ( S )-2-甲基-1-戊炔A为( I ) 或 ( II )CH3CH2CHCCH3BH(1) HCAgCH3CH2CHCH2CH3CH3CCH3H(3)CH3HCH3(2)HHCH3CH3(4)HHH3CCHCH2(A)NBSCl2Cl2(5)CH3H3CCHCl(B)CH2ClC2H5MgIH3CCH2CH2(D)CH(F)CHCH2ClH2CCHCH2o550 C(C)H3CCH2OCHBr(E)CHCH2CH3OO(G)14
(D)KOH/EtOHH3CCHCHCH2(F)+OOO14
18．（括号内的解释为提示或进一步的说明）：
19（1）有。产物由数量相等的H2C=CHCH2Br和CH2=CHCH2Br分子组成。除去H产生两个贡献相等的共振杂化体，两个结构具有的C和C是同样活泼的，Br2进攻游离基位置生成两种产物。 Br+
14CHCH312
14
CH2HBr+14CHCH214CH2CH2CHCH2Br2Br14CH2CHCH2+14CH2+BrCHCH2Br（2）共轭二烯烃生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体，因此它比烯烃更活泼。不饱和碳原子上烷基越多，亲电加成反应的活性越大。相对活性是：（e）>（d）>（c）>（b）>（a）。 （3）1．反式取代基环己烷的最稳定构象为ee型；顺式取代基为ea型。对于反-1-甲基-4-溴环己烷，由一取代环己烷e、a键平衡的自由能可知，甲基呈e键的优先性比溴大得多，但还是有相当数量的的溴可处于e键。因此，不可用这样构象不固定的化合物来比较e、a键Br的相对反应速度。
2．大体积的叔丁基只能在e键。反式异构体的所有分子的取代基溴和叔丁基处于e键；顺式异构体中，由于叔丁基只能处于e键，可把溴冻结在a键上，阻止了构象的互相转变。因此，用该组化合物比较e、a键Br的相对反应速度是可用的。
(1).Cl(4).HOBrO(2).ClIOH(5).(3).HOH（4）
20．（1） （2） （3） （4）
21．（1）A：K2Cr2O7+H+ B: （与HCN亲核加成）
BrCH2CH2COCH3CH3COCH3HNiHClMg，，CH3COCH3CH3CHCH3ZnCl2OHCH3HOCH3CCH3OMgCl2CH3CHCH3ClCH3CHCH3，CH3CCH3OHCH3CHCH3MgClCH3CHCH3CH=CH2HCNaC+2，，，，，HBrCH3CH2CH2BrCH3CH2CH2BrCH，NHHC3CCH2CH2CH3+NaNH2CNaHCCCH2CH2CH3，NH3CCH2CH2CH3PhLiNaNH2Hg/H3OCH3CH2CH2COCH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3HOCH2CH2OHCH3CH2CH2BrBrCH2CH2COPh3PO+_Ph3PCHCH2COCH3FCH2C=CHCH2C=OCH3CH3(1)O3(2)Zn , H2OOCH3FCH2COCH3FCH2C=CHCH2COCH3CH3OH3O+OCHCHO，OHCH2CH3-OHCHOCH2CHO,-H2OOHCCH2CH3CNH（2）A：H 3 C C HC 2 C HO B： OH
H3CCH=CHCHO（3）A：(CH3)3CCH2OH B：HCOONa (Cannizzaro反应)
（4）A： CH CH C=N NH NO 2 （酮与2，4-二硝基苯肼加成后失去一分子水）
OC=NMgBrC2H5O32CH3（5）A： HO CN B：
NO2OC=OOC2H5OOC=OC2H5 C： D：
E：
OHC=O25H（6）（A） CH 3 CCH 2 COC 6 H 5 （α，β-不饱和醛的1，4-共轭加成）
CHCNCHOCH2（7） （A） CH O 2 （缩醛化反应） （8）（A） + -
PH3PCH2CH3Br_ （ Ph3P是很强的亲核试剂，与卤代烷亲核加成生成季鏻盐）
（B） PH 3 P CHCH 3 （C4H9Li是强碱，消除烷基上一个α-氢，生成内鏻盐） （C） C H 3 C H=C =C H 3 HCHC
CH3 （ Wittig反应，结果是羰基被=CR1R2取代，这是直接由醛、酮制备烯烃的好方法。 ）
+（9） (克莱门森还原法）
CH2CH3 OO（11）
OHCl（这是一个典型的酸催化羟醛缩合的例子。两分子醛在酸催化下缩合，而后羟基被氯取代。） 22．根据羟醛缩合反应机理，在碱催化下，进攻试剂是负离子，-CH2COCH2CH3比
- 稳定。在酸催化下，进攻试剂是烯醇，CH3C(OH)=CHCH3比 H2C=C(OH)CH2CH3稳定。
模拟试题一（第一学期）
一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。 CH3COCH2CH3CHOH+--CHOCH3COCHCH3
CH3COCH2CH3OHCH2COCH2CH3-CH3COCHCH3CHOCH=CHCOCH2CH3(A)，，，，CH=CCOCH3CH3+(B)+OHCHOHCH3C=CHCH3OHCH2=CCH2CH3OHCH+OHCH(B)(A)，，，，I1.HCCCH3HCCCH3OCH32.(CH3)2CHC-CHCOOHC2H5HOHHOClCOOH3.OHCOOCH2NHCOCH34.5.6.O2N8.10.7.2—氯—4—溴异丙基苯9.2，7，8—三甲基癸烷(2Z,4E)-己二烯
2—硝基—2`—氯联苯二、回答问题。
1．下列反应哪一个较快，为什么？
A.CH3ClKOH/C2H5OHCH3HHHCH3HCH3B.CH3HKOH/C2H5OHCH3HClHCH3HCH3
2．写出下列化合物稳定性由大到小的排列顺序。
3．把下列有机物按容易发生SN2反应的活性排列成序：
A. (CH3)2CHClB.CH3CH2ClC.ClD.ClA.B.C.D.
4．判断下列化合物的酸性大小：
A.B.CH2C.CH3CH3
5．解释下列实验事实。
HCH3OCH3OHOHCH3CHCH2OHOCH3CH3CHCH2OCH3OH
6．用化学方法鉴定下列化合物。
丁醇、丁醛、1-丁烯、1，3-丁二稀。 三、完成下列反应。
OO1.CCH2+ CH3CClAlCl32.+CHO3.CH3+ Br2 高温4. CHPd-BaSO2=CHCH2C CH + H24喹啉CH35.CH3+ HClH3C6.CH(1)O33(2)Zn/H2O7.CH3CH=CH2 + HBrNaCNNO28.ClClNaOH + H2OBr9.CHNaOH + COH2CHCH2CH32H510.CHPBr2OH311.CH3C(CH3)3KMnO4/H2SO412.CHO + CH稀NaOH3CHO13.O + HOCH干HCl2CH2OH14.CH43CH=CHCHO(1)LiAlH(2)H2O
四、写出下列反应的机理。 OH1.2CH3CHO稀 CH3CH=CHCHO2.CH3CH=CH2 + HBrROORCH3CH2CH2Br
五、合成题。
C2H51. 以乙炔为原料合成C2H52. 以苯为原料合成 （其它试剂任选）CH2CH2CH2CH3NO2 3. 以苯和丙酮为原料合成CH2CH=C(CH3)2
六、推导结构。
1．下列化合物的核磁共振谱中，均有一个单峰，试写出它们的结构
A. C2H6O B. C4H6 C. C4H8 D. C5H12 E. C2H4Cl2 2．某不饱和烃A的分子式为C9H8，它能与氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀，化合物A催化加氢得到B（C8H12），将B用酸性重铬酸钾氧化得到酸C（C8H6O4），C加热脱水得到D（C8H4O3），若将化合物A和1，3—丁二稀作用可得到另一不饱和化合物E，将E催化脱氢可得到2—甲基联苯，试写出A~E的结构。
模拟试题二（第一学期）
一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。
H1.2.CH3NH2CONH25.CONH23.CHCOOHOCH36.8.10.(CH3OCH2CH2)2O谷氨酸甲基橙4.7.NH2CH2NHCH2CH2NH22—甲基丙烯酸甲酯9.(S)-2—氯—1,4—环己二酮
二、回答问题。
1．鉴别1-丁醇和2-丁醇，可用哪种试剂？ A．KI/I2 B．I2/NaOH C．ZnCl2/HCl D．B2/CCl4 2．干燥苯胺应选择下列哪种干燥剂？ A．K2CO3 B．CaCl2 C．MgSO4 D．粉状NaOH 3．下列化合物中，具有手性的分子是：
HA.CH3HCCCCH3HB.ClClHCOOHCH2COOHHCCCOOHC.D.HOHCH2COOHCOOHOHHO
4．下列化合物哪个没有芳香性？
A．噻吩 B．环辛四烯 C．[18]—轮烯 D．奥
5．下列化合物不能在NaOH/C2H5OH溶液中发生消去反应的是：
ClA.CH3CH2ClB.C.CH3CH2ClD.(CH3)3CCl
6．填空：
萘低温磺化上（ ）位，高温磺化上（ ）位，这是由于上（ ）位所形成的正碳离子比上（ ）位的稳定，因此相应的过渡态位能较低，反应活化能较低，所以上（ ）位，这种现象称为（ ）控制。但是，在高温时（ ）位反应速度加大，由于（ ）萘磺酸比（ ）萘磺酸稳定，因此反应平衡趋于（ ）萘磺酸，这种现象叫做（ ）控制。 三、完成下列反应。
1.2.CH3CH2+ HBrROOR+ HBrNaNH23. CH3C CH4.5.6.CH3BrNa/ NH液3ONa(CH3)3C-Br+ CH3CH2Br+ CH3CH2ONa浓H2SO4Br2/FeBr3CH3O7.8.9.ClCH2CCH3OHOHHCl,干hvMg干醚OH /H2O(1)CO2(2)H3O,CH3CH2CH=CH2 + Cl2O2CH3CCH3OHLiAlH4NH2OH10.COCH3I2/OH11.CHOOH干HCl12.CH3COCH2COCH3NaOC2H5CH3CH2Cl
COOCH3CH=CH2CH2CH3H四、写出下列反应的机理。
I2/OHCOCH31.+CHI3
2.CH3CH2CH2ClOH /C2H5OH五、合成题。
1. 以乙炔为原料合成2. 以乙炔为原料合成CH3CH2HCCCNCOOH3.4.CH3CH3CHONO2CH2=CHCH2COCH3
六、推导结构。
1．某化合物的分子式为C6H15N，IR在3500-3200cm-1处无吸收峰。核磁共振峰显示在δ2.1和1.0处分别有一单峰，其相对强度为2：3。试写出它的结构 。 2．化合物A(C6H12O3)，红外光谱在1710cm-1处有强吸收峰，与I2/NaOH作用生成黄色沉淀，与Tollens试剂不反应，但是经过稀酸处理后的生成物却与Tollens
试剂反应。A的1H NMR数据如下：δ2.1（单峰，3H）；δ2.6（双峰，2H）；δ（单峰，6H）；δ4.7（三峰，1H）。试写出A的结构 。
模拟试题二（第二学期）
一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。
NH21.(C2H5)4N OH2.CH2COOHHOCH25.HOHO3.CH3CH2COOCH2CH=CH2OOHCH3HOHBrHC2H5CH3CH2CHCH2CH2CHCH34.N(C2H5)2CH2CH3HOC2H58.6.7.9. (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯四氢噻吩2-乙基-3-呋喃甲酸10. (2S,3R)-3-氨基-2-丁醇
二、回答问题
1．下列氨基酸中，等电点（IP）由大到小排列顺序为：
NA.CH2CHCOOHNH2B.HOOCCH2CH2CHCOOHNH2C.NCH2CHCOOHNH2
2．下列化合物具有芳香性的为：
A.NB.NCH3C.NHNNND.S
3．将下列化合物按碱性强弱排列成序：
A.NH2B.NHC.ND.NH
SO3H4．指出下列化合物的重氮部分和偶合部分。
A.CH3ClNNHONH2B.HOCH3NN
A 的重氮组分是 ；偶合组分是： 。 B 的重氮组分是 ；偶合组分是： 。 5．用化学方法鉴别下列化合物：
CH3CH2CH2BrCH3CH2CH2OHCH3CH2NH2CH3CH2COOH
6．下列哪组化合物与过量的C6H5NHNH2作用，可生成相同的脎？一组 为： ；另一组为：
CHOHOHHOHHOHHOHCH2OHCHOHOHHOHHOHHOHCH2OHCHOHHOOHHOHCH2OHHOHCHOOHHOHCH2OHHHHOHCHOOHOHHOHCH2OH
A.B.C.HOD.HOE.三、完成下列反应。
1.(CH3)2NCH2CH3CH2CH2CH3OH+2.NH(1)CH3I( )过量(2) Ag湿2O(1)CH3I( )过量(2) Ag湿2O+NO23.CH34.OCHO+NH2 5. 2 CH3CH2CHCOOHNH2NaNO2/HCl0~5℃CH3 稀OHHOCH3CH3CHO6.CH3COCH2COOC2H5NH2(1)NaOC2H5(2)Cl-CH2CH3Br2/FeH3O7.HHOHHCH3COOHCHOOHHOHOHCH2OHH3O8.H2NHNH2NHN
OCO四、合成题。
1. 由苯为原料合成O2N2.CH3COCH2COOC2H53.BrClBrBrCH3CH3COCHCH2CH3
Br
五、推导结构。
1．某碱性化合物A（C4H9N）经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得B（C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的氢氧化钠溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用，能生成盐C（C7H16NI），该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到D（C4H6）。D和丁炔二酸二甲酯加热反应得到E(C10H12O4)。E在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推出A、B、C、D、E的结构并写出各步反应式。
2．某化合物A（C10H12O3）不溶于水、稀酸和碳酸氢钠，可溶于稀氢氧化钠。A与氢氧化钠反应再酸化得到B和C（C7H6O3）。B可发生碘仿反应，C与碳酸氢钠溶液反应放出二氧化碳，与三氯化铁作用呈紫色，C的一硝化产物只有一种。试写出A、B、C的结构。
模拟试题一（第二学期）
一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。
1.CH3SNH22.HOH2CHOHOOOCH(CH3)2OH3.CH3COOCH3CH3NH2H4.O2NNNN(CH3)25.HOCHCCH36.9.(R)-2-氨基戊酸7.糠醛8.乙二腈10. 2-甲基丙烯酸-1’-甲基乙烯（醇）酯 3-甲基-N-异丁基-2-丁胺二、回答问题
1．将下列化合物按酸性强弱排列成序：
A.COOHB.BrCOOHC.O2NCOOHD.CH3COOH
2．将下列化合物按烯醇化由易到难排列成序：
OOA.CH3CCH2CCH3A.NH2OOB.CH3CCH2COC2H5NH2OOOC.CH3CCH2CC6H5NH2OD.CH3CCH3
NH23．将下列化合物按碱性强弱排列成序：
B.CH3OC.ClOOC2H5D.O2NONH2
4．将下列羧酸衍生物按亲核加成—消除反应活性排列成序：
A.CH3COB.Cl
5．在葡萄糖水溶液中，α—异构体与β—异构体通过开链结构达成互变异构平衡，其中α—异构体约占36%，β—异构体约占64%。试解释该现象。
CH3COCH3COC.CH3CD.CH3C6.H3CCHNH3COOH中的—NH3和—COOH的酸性哪一个更强？加碱后将得到什么产物？
7、用化学方法鉴别下列化合物：氯苯；苯酚；苯甲酸；苯胺。 三、完成下列反应。
C1.OOCOCOOHOHC2H5OH/HSOCl22.3.4.C5H1118OH/HClCH2COONaCH3COClH3OCH2(COOC2H5)2C2H5ONa[(CH3CH2)2N+CH2CH2CH=CH2]OHP2O5+5.CH3CONH2NaOBr/NaOH[O]N6.7. CH3CH2CH(NH2)CH2COOH8.CHONNH29.CHOOHHOHOHCH2OH浓NaOH+浓H2SO4H3O(CH3CO)2ONaNO2/HCl0~5℃H2NHNHOCH310.HHOHH四、合成题。
1.由苯甲醛合成HOOHCHCH2CHCH3
2.CH2(COOC2H5)2Br3.BrBrCOOH
NNOHCl4.Br五、推导结构。
化合物A（C5H6O3）IR谱的特征吸收峰为1755cm-1,1820cm-1;其1H NMR谱的δ值为2.0（五重峰，2H）、2.8（三重峰，4H）。A用CH3ONa/CH3OH处理，再
-1-1 -1
酸化得B，B的IR谱的特征吸收峰为1740cm，1710cm，2500-3000cm；其1H NMR谱的δ值为3.8（单峰，3H），13（单峰，1H），另外还有6个质子的吸收峰。B与SOCl2反应得到C，C的IR谱的特征吸收峰为1735cm-1,1785cm-1；C在喹啉中用H2/Pd-BaSO4催化还原得到D；D的IR谱的特征吸收峰为1725cm-1,1740cm-1。试推出A、B、C、D结构。
模拟试题三（第一学期）
一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。
H1.CH3CCHCCCH32.NO2NC2H55.BrCOOHCH38.CH36.3.OHCOOHBrHC6H5Br4.7.9.1—甲基螺[3，4]—5—辛醇N,N—二甲基—4—甲基苯甲酰胺2—溴—2—丁烯酸—3`—溴苄酯10.(Z)-3—甲基环己醇 二、回答问题。
1．分子式为C5H10的烯烃化合物，其异构体数为： A. 3个 B. 4个 C. 5个 D. 6个
2．下列卤代烃在KOH/C2H5OH溶液中消除反应速度最快的是：
3．下列负离子亲核能力由大到小排序为：
A.OClB.OCH3A.ClCH(CH3)2B.ClCH(CH3)2C.OOCH3D.ONO2
4．写出下面化合物的最稳定的构象式。
HC(CH3)3HCH3
5．下列化合物中，具有芳香性的有：
6．下列二烯烃中，氢化热由大到小排序为： A.CH3CH=C=CHCH3C.CH2=CHCH2CH=CH2 B.CH3CH=CHCH=CH27．用化学方法鉴定下列化合物。
A. 3—戊醇 B. 苯乙酮 C. 1—苯基乙醇 三、完成下列反应。
A.B.C.D.1.2.HO3.OHCH=CHCH3 + HBrCH3+ Br2 / FeH4.OHClH(CH3)2CH6.CH3HCH3H[O]C2H5HCH35.C2H5ONa / C2H5OHBrCH2CH=CHBrOHOHCCCH3CH3NaOH + H2O7.H8.OH(CH3CO)2OAlCl325℃9.O10.OOHCH3CHOCH3HOH
H3C四、写出下列反应的机理。
1.CHCH2H2.2CH3COCH3OH (CH3)2C=CHCOCH3
五、合成题。
C3以下有机物为原料合成：1. 以 CHCH(CH3)2OHOCH32. 以苯为原料合成 （其它试剂任选）NO23. 以乙炔为原料合成HC2H5CCHC2H54.以CH3COCH2Br为原料 合成CH3COCH2COOH 六、推导结构。
1．某化合物A（C6H12O3），红外光谱在1710cm-1处有一个强的吸收峰， A能发生碘仿反应，但与Tollens试剂不反应。A经过稀酸处理后却能和Tollens试剂反应。
1
A的H NMR数据如下： δ2.1（单峰，3H）；δ2.6（双峰，2H）；δ3.2（单峰，6H）；δ4.7（三峰，1H）
试写出A的可能结构。
2．某化合物A（C5H10O）不溶于水，与Br-CCl4或Na都不反应。A与稀酸及稀碱反应都得到化合物B（C5H12O2），B经等量的HIO4水溶液氧化得到甲醛和化合物C（C4H8O），C能发生碘仿反应。试写出A、B、C的结构。
模拟试题三（第二学期）
一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。
CH31.OCON(C2H5)22.CHCOOHHNH2HNH2COOHOO3.CH3CCONCH3O4.O7.9.CHO5.6.CH3COCH=CHCOOC2H5α—D—（+）—甲基葡萄糖苷3—（3`—吡啶基）丙烯酸8.3—丁酮酸乙酯10.(R)-2—羟基丙酸乙酯
二、回答问题
1．下列酯类化合物在碱性条件下水解速度由大到小为：
COOC2H5COOC2H5COOC2H5COOC2H5A.NO2B.OCH3OC.ClD.
2．2，4—戊二酮其较稳定的烯醇结构式（热力学控制）为：
OHOCH2=CCH2CCH2CH3OHOOHOOHCH3C=CHCCH2CH3CH3CCH=CCH2CH3CH3CCH2C=CHCH3(A)(B)(C)(D)NH2
NH23．将下列化合物按碱性由强到弱排列成序：
A.NO2NH2B.NH2C.CH3D.
4．将下列化合物按酸性由强到弱排列成序：
A. CH3CH2COOH B. CH2=CHCOOH C. CH CCOOH
5．下列含氮化合物中，熔点最高的是：
NH2ONH2A. CH2COOH B. CH3C—NHCH2COOH C. CH2COOCH3D. (CH3)2N—CH2COOCH3
6．将下列化合物按酸性由强到弱排列成序：
A.CH3B.CH3C.D.CH2
7．用化学方法鉴别下列化合物：
A. C6H5CH2NH2 C. C6H5CH2NHCH3 C. C6H5CH2N(CH3)2
三、写出下列反应的反应机理。
O1.CH2(COOC2H5)2OC2H5ONa/C2H5OHOCOOC2H5NH2OH2,C6H5CCC6H5CH3CH3HNO2C6H5OC6H5CCH3CCH3
四、完成下列反应。
1.N2.K2Cr2O7 / H-CO22HNO3 / H2SO4NH4HS(1)NaNO2/HCl(2)Cu2Cl2O3.O4.OCH2CH3*Cl+CH3MgBr过量干醚H2OCH2COOHCOOH5.KNH26.CH3NCH3I过量(1)BrCH2COOC2H5 / Zn(2)H2OAg2OH2OLiAlH4CH3COCH3H7.O,8.N9.HOCHO+ CH3COOC2H5C2H5ONaNH2HOCH2HOHOOOHOHN2ClpH=9
10.2NHNH2
五、合成题。
Br1. 由甲苯为原料合成CH3Br2.CH3COCH2COOC2H53.NH2HO3SN=NCOOHOH
六、推导结构。
某化合物A（C7H15N），与CH3I反应得到B（C8H18NI）。B溶于水，与Ag2O/H2O反应得到C（C8H17N），C再分别经CH3I处理后与Ag2O/H2O反应得到D（C6H10）和三甲胺，D能吸收2mol的氢得到E（C6H14）。E的1H NMR谱显示只有二组峰，一组为七重峰，另一组为双峰，两者的强度比为1：6。试推出A、B、C、D、E的结构并写出各步反应式。
模拟试题四
一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：
OH1.CH3CH2CHCH2CH2CHOBrCH2Cl4.5.NH26.乙酰乙酸乙酯9.丙酸酐2.H3CCH33.(CH3)3CCH2CH(CH3)28.甲基乙基异丙基胺 7.4 - 甲基 - 2 - 氨基戊酸
二、完成下列反应[包括立体化学产物]（25分）：
CH3HBr1.[ ]10.α - (D) - 葡萄糖
2.CH3CCH3.H2OHgSO4 , H+COOCH3COOCH3
[ ]
+OCH3HNO3H2SO4[ ]
4.[ ]
NO25.ClClNaOH - H2O[ ]H+
6.CH3CHHCH2OHCl+CH3OHE2[ ]
7.H3CH5C6OH+OH-[ ]
C6H5COOH8.+NaHCO3[ ]
9.CH2=CHCH2OHCrO3CH3COOHH+[ ]
10.HO11.CH3COCH3CH2OHCH3MgBr[ ]H2O[ ][ ]HBr[ ]12.NCH3HCN
[ ]
[ ]Ag2OH2O+CH3I[ ][ ]13.
浓OHClOCHO-
[ ]+[ ][ ]CH2ClMg / 醚
14.(CH3)2CHCH2N+(CH3)3 OH-15.+[ ][ ]
+[ ]①CO2②H3O+[ ]CH3OHH+[ ]
++三、回答下列问题（20分）：
1.下面碳原子稳定性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 d.Cl3CCHCH3 2. 下列化合物有对映体的是: 。
a.CH3CHCH3+b.CH2=CHCH2HCH3+c.CH3CH2CH2a.CH3CH3=Cb.CH3CH=C=C(CH3)2c.C6H5CH==CCHC6H5d.C6H5NCH3I-C2H5+C3H7
3.按环上亲电取代反应活性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
NH2COCH3NHCOCH3a.b.c.d.
HH3CHHOCH(CH3)2H 4. 写出下列化合物的优势构象。
OHa.b.反 - 1,6 -二溴二环[ 4. 4. 0 ]癸烷c.OH5. 下列化合物或离子中具有芳香性的是： 。 a.b.c.d.+
=OH
6．下列化合物按芳环亲电取代反应的活性大小排列成序：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
NHCOCH3NH2COCH3a.
7．下列碳正离子按稳定性大小排列成序：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
a.CH2=CHCHCH3+b.c.+d.++b.F3CCHCH3c.CH3CH2CH2d.CH3CHCH3
8．用“→”标明下列化合物进行一卤代时，X原子进入苯环的位置。
NHCOCH3333232
9．按质子化学位移值（δ）的大小排列为序：
a．CH3Cl b. (CH3)3P c. (CH3)4Si d. (CH3)2S e. CH3F
10．按C—H键在IR谱中伸缩振动吸收波数的大小排列为序：（ ）＞（ ）＞（ ）。
a．CH≡C—H b. CH2＝CH—H c. CH3CH2—H
四、用化学方法鉴别下列化合物（5分）
a.CHOCHb.CHNOc.CHONOd.试 剂CH3CH2ClCH2CCH 五、写出下列反应的反应历程（10分）：
BrH3CH3CHBr1.=CH2CH3BrBr+H3CBrCH3Br
CH3CH3CH3H3CCH3
2.CH=CH2+CH3CH3C=CCH3CH3H+ 六、合成题（20分）： 1. 完成下列转化: (1)乙 炔( E ) - 3 - 己烯
(2)BrCH2CH2CH2CH3
2. 由甲苯合成2 - 硝基 – 6 - 溴苯甲酸。
3. 以乙炔、丙烯为原料（无机试剂任选）合成正戊醛。
七、推导结构（10分）
1. 某辛烯经臭氧化及在Zn粉存在下水解，只得到一种产物，试写出其可能的结构。
2. 化合物A、B、C、D的分子式都是C10H14，它们都有芳香性。A不能氧化为苯甲酸；B可被氧化为苯甲酸，且B有手性；C也可氧化成苯甲酸，但C无手性，C的一氯代产物中有两个具有手性，分别为E和F；D可氧化为对苯二甲酸，D的一氯代产物中也有两个具有手性，分别是G和H。试写出A、B、C、D、E、F、G、H的构造式。
模拟试题四（答案）
一、每小题1分(1×10)
1.3 -异丁基- 4 -己烯- 1 -炔 ;2.1 -异丁基- 3 -环丙基环戊烷 ;3.氢氧化二甲基二乙基铵 ;
5.3,3 -二甲基- 5 -乙基- 6 -庚烯- 2,4 -二酮 ;4.丁酸对甲氧基苯酯 ;7.ClCH2COOCH2CH2CH(CH3)2
9.OHN10.HOHOCH2OHOOHOCH2OHOHOHOH6.(2S,3S) - 2,3 -戊二醇;
8.HO
二、每空1分(1×20)
1.(CH3)2CCH2CH3BrH3CH;2.H3CHBrC6H4CH3-pCCC6H4CH3-p5.CH2=CHCH2CCH2
3.CC6H54.C6H5H5C6COCHH656.OOHOH7.CCH2COCH3OHO8.OCH(OCH;;3)2CH(OCHCH3)2CHOCH
339.CH3CCH=CH2;CH3C=CHCH2ClClOOO10.OC2HOCOCCl2H5;NHCH2H5OH5;3OOO
CHD311.CH13.H2=CHCOCH3 ;(CH3CH2)3N12.SNO2
HD 三、每小题2分（2×10）
1. （ a ）＞（ d ）＞（ b ）
＞2.a 、b相同 ;c 、d相同 ;a或b与c或d互为对映体 ;
3. （ a ）＞（ b ）＞（ c ）＞（ d ）。
HOHBr4.(1)O(2)Br 5. 具有芳香性的是： c 、 d 。 6. （ b ）＞（ a ）＞（ c ）。 7. （ e ）＞（ d ）＞（ c ）＞（ a ）＞（ b ）。 8. （ b ）＞（ d ）＞（ a ）＞（ c ）。 9. （ b ）＞（ a ）＞（ d ）＞（ c ）。 10. （ a ）＞（ c ）＞（ b ）＞（ d ）。 四、（5分）
混合物NaOH溶液水 层有机层CO2NaHSO3溶液有机层水 层有机层固 体OHH+CH3H+; 分出油层OHClCOOHCHO
五、每小题5分（3×5） 1.
Cl
=DH;=HD
c
）
（。①H3CBr按①Br按②H3CBrH3CBrCOOEtOCHCOEtOBrCH3BrCH3
=CH2δH+H3CBr+CH3②
EtOCH2CHOCH32.CH2(COOEt)2CH(COOEt)2COOEtOCHCOEtOH3CH3C
OOH3C+COOEt
H2OOH++OH3.HO+OHHOH2HOO+HO
H+
六、第1小题8分（2×4）；第2～4小题每题4分（3×4） 1.(1)乙烯(2)X2NaCNH2 / NiTMZn - HgHClOO2NCCl（Ⅱ）2.CH3CH2CH2COClBr / FeBr3AlCl3烷基化CH2CH3（Ⅰ）[ O ]SOCl2TM
CH3硝化（Ⅰ）+（Ⅱ）3.CH3CH2OHCH3CH2OHAlCl3[ O ]HClZnCl2NaOHalc.光照Cl2NaHCO3PCl2
TM NaCNalc.EtOHH+CH2(COOEt)2ClCH2COOHEtOHClCH2COOEtH+①H2O / OH①EtONa①EtONaCH2(COOEt)2TM+②CH3CH2Cl②ClCH2COOEt②H
+Br2 / H2ONaNO2 + HClH3OFe + HClCuCN硝化4.TM低 温
七、1. (3分)
(1)CH3CH2CH2CH=CHCH2CH2CH3(2)CH3CH2C=CCH2CH3H3CCH3(3)CH3CHCH=CHCHCH3CH3CH3
2. (7分)
OOCH3CCH=CHCH3(A)(1) CH3MgI(2) H3O+CH3CCH2CH(CH3)2(B)(CH3)2CCH=CHCH3OH(C)=Br2NaOH(CH3)2CHCH2COONaCH3=KHSO4CH3CH3CH3(D)COOHCH3HOOCCCCOOHCH3CH3COOH(E)COOHPdH2CH3COOH
模拟试题五
一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：
1. (CH3)3NC6H5 OH+_2. CH3CH2CHCH2CH2CHCH3N(CH3)2CH33.NO2CH2COOHCOOH4.NCOOH7. 2 - 甲基 - 4 - 甲硫基丁酸
8. α-麦芽糖（构象式） 9.（S）-3-对羟基苯基-2-氨基丙酸 10. 四氢噻吩
二、回答下列问题（25分）
1．按碱性由强到弱排列成序：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
NH2a.b.NHc.Nd. NH3e.CH2NH2
2.下列化合物具有芳香性的是： 。
a.NCH3NCH3NNb.CH3OCH3c.SNd.NHNNe.N
3.指出下列化合物的重氮部分和偶合部分：
A的重氮部分是 ；偶合部分 。
OCH3A.HONNSO3NaB.CH3CNHNNNaOOCHO B的重氮部分是 ；偶合部分 。
4．下列化合物中只溶于稀HCl的是： ；只溶于NaOH溶液的是： ；既溶于酸又溶于碱的是： 。
a. CH3CHNH2b. (C6H5)3Nc.HONO2d. (CH3)3CNO2CH3
5.用化学方法分离下面混合物：对硝基甲苯、1-苯基-1-硝基乙烷和对甲基苯胺。
OHe.NHf.NNg.NONNNCH3 (CH+3)2NCH2CH31.OH[ ] + [ ]CH2CH2ClNO2.2Na2CO3回流[ ]NO23.(1) CH3 I ( 过量 )N[ ][ ]H(2) 湿 Ag2O[ ] + [ ](1) CH3 I[ ](2) 湿 Ag2ONO2NHCH3NH24.[ ]2NaNO2 + HCl0 ~ 5。C[ ]CH3COONa[ ]CH3CH3三、完成下列反应（35分）：
5.稀 OHOCHO+ CH3CHO[ ]6.Br2SOCH3CH[ ]3COOHCCOOCH37.N+C[ ]HCOOCH38.CH3CHCH2COOHNH2[ ]CHOHOH9.HOHC6H5NHNH2H5NHNH2[ ]HOH[ ]2C6HOHCH2OHCl10.ClCH3ONaCH[ ]3OHNO2
四、合成题（无机试剂任性）（20分）
Br1. 由合成BrBr
2. 由 CH3CHCH2合成CH3CHCOOHCH2COOH
五、某碱性化合物A（C4H9N）经臭氧化再水解，得到的产物中有一种是甲醛。A经催化加氢得B（C4H11N）。B也可由戊酰胺和溴的氢氧
化钠溶液反应得到。A和过量的碘甲烷作用，能生成盐C（C7H16IN）。该盐和湿的氧化银反应并加热分解得到D（C4H6）。 D和丁炔二酸二甲 酯加热反应得到E（C10H12O4）。E在钯存在下脱氢生成邻苯二甲酸二甲酯。试推测A、B、C、D、E的结构，并写出各步反应式。（10分）
答案
一、
1．氢氧化三甲基苯基铵； 2。2-甲基-5-二甲氨基庚烷； 3。5-硝基-2-萘乙酸； 4。2，3-吡啶二甲酸； 5。β-D-果糖；
CH2OHOCH2OH7.8. CHCHCHOO3SCH2CH23NH2OHCOOH9.H2NH10.CH2OHSA 的重氮部分是：+N2SO3Na；偶合部分是：HONaOOCB 的重氮部分是：CH3CONHN+2；偶合部分是：HOCH3 6。α-D-葡萄糖苷；
二、每题5分。
1．e＞d＞c＞a＞b；
2．有芳香性的是：b、c、e； 3.
4.溶于稀HCl的有：a、g；溶于NaOH溶液的有：c、e；既溶于酸又溶于碱的有：f。
A水层：CH3NH2。HClOH/ H2OC（对甲苯胺）5.HCl / HB2O油层：A（对硝基甲苯）C油层：A、BNaOH / H2O水层：CNO2Na+H+CH3
三、1—9 每个空2分；10为1分。
BOH1. (CH3)2NCH2CH3; C6H5CHCH2;2.NO23.+NCH3CH3+NCH3OHCH3CH3NH24. Fe + HCl;N2Cl;CH3NNCH3HN6.BrOCH3; 7. CH3CHCHCOOH;8.COOCH3COOCH3; 5.OCHCHCHO;; N(CH3)3NO2OH;NCH3CH3;SCHNNHC6H59.HHOHHOHHOHOHCH2OHHHOHHCHNNHC6H5NNHC6H5HOHOHCH2OH10.NO2OCH3Cl;1.(1) HNO3 +H2SO4(2) Fe HClNH2NH2180 ~ 190。CSO3HBrH2SO4Br2NH2BrBrH+NH2BrBrSO3HNaNO2 + HBrCuBr， HBrBrBr2.CH3CHCH2Cl2NaCNCH3CHCNCH2CNH2OH+CH3CHCH2COOHHOOC
四、每题10分。
五、 A、B、C、D、E五个化合物的结构式各1分；反应式5分。
A: CH2 CHCH2CH2NH2 ; B : CH3CH2CH2CH2NH2 ;COOCH3D:CH2 CH CH CH2 ;E:COOCH3C:_+CH2 CHCH2CH2N(CH3)3 I(1) O3(2) H2O / ZnHCH0 + OHCCH2CH2NH2CH2 CHCH2CH2NH2( A )H2 / PtCH3CH2CH2CH2NH2( B )_Br2 + OH( -- CHBr3 )OCH3CH2CH2CH2 C NH2 CH3 I（ 过量 ）_+CH2 CHCH2CH2N(CH3)3 I( C )湿 Ag2O_+CH2 CHCH2CH2N(CH3)3 OHCH2 CH CH CH2( D )COOCH3COOCH3COOCH3COOCH3Pt( -- H2 )COOCH3COOCH3( E )
模拟试题（六）
一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：
1.O4.O2.OOH5.OHCH2CH=CH2C6H56.HC2H5CH33.CH3CCHCHCH3NCH2CH3
7.4 -甲酰氨基己酰氯9.α-呋喃甲醛
8.7 , 7 -二甲基二环[ 2 , 2 , 1 ]- 2 , 5 -庚二烯 10.α-甲基葡萄糖苷
二、回答下列问题（20分）：
1. 下列物种中的亲电试剂是： ；亲核试剂是 。
—++
a. H； b. RCH2； c. H2O； d. RO； e. f CN； g. NH3； h. RCO
2. 下列化合物中有对映体的是： 。
NO2+；
—
+=C3H7a.CH3CH=C=C(CH3)2b.C6H5+Oc.d.NC2H5ICH3C(CH3)2OHCH3
3. 写出下列化合物的最稳定构象：
a.H3COHHHHCH(CH3)2b.FCH2CH2OH
4. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
a.CH3CH=CHCH3b.CH2=CHClc.CH2=CHCH=CH2d.CH3CCCH3
5. 下列化合物或离子中有芳香性的是： 。 CH3a.=OH+b.c.Na+d.Ne.N 6. 按SN1反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
a.(CH3)3CClb.c.CH2CH2Cld.CH3CH2CHCH3ClCl 7. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。
a.b.c.H3CBrCBrCHH3CBrH33CH3CH3
8. 按沸点由高到低排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
a. 3–己醇； b. 正己烷； c. 2–甲基–2–戊醇； d. 正辛醇； e. 正己醇。
9. 按酸性由强到弱排列的顺序是：（）＞（）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
a.COOHb.COOHc.COOHd.COOHf.SO3HCH3BrNO2 10. 按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
+a.b.+c.CH3CH=CHCH+2d.CH3CHCH+2CH3
三、完成下列反应（打“*”号者写出立体化学产物）（20分）：
CH31.CH3+HClCH3 2.BrCH2CH2COCH3①(CH2OH)2H+①CH3CHO②Mg乙醚②H3O+*CH33.CHKMnO4 / H2O3稀 , 冷写出稳定构象4.OHC=NH+CH3CH25.CH2=CHCH2CCH+CH3CH2OHKOH
6.+CHAlBr3CH2CH(CH3)CH2Br3O7.CH3CCH2CH2dil. OHCH3CCH2CH2O
H*8.H3CH5C6HBrC6H5+OHSOCl2Zn - HgHClE29.C6H5CH2CH2COOHAlCl3
CH3*10.Hn - C3H7COH
SOCl2OHPBr3OH
11.OHNO212.S*13.
Br2HOAcCH3①C6H5CH2MgBr+②H3O
COHCC6H5C6H5C2H5/纯 醚
14.HHC2H5hν15.+COOCH3
COOCH3四、用化学方法鉴别（5分）：
乙 醛 丙 烯 醛 三甲基乙醛 异 丙 醇
丙 烯 醇 乙烯基乙醚
五、写出下列反应的反应历程（15分）：
1.
O2.CH3O+Br2NaBr - H2OBrHHBr+BrHHOH
O+CH2=CHCCH3EtONaEtOHOCH3OHO
3.CH3C=CHCH2CH2CH=CHCH3CH3CH3CH CHCH=3H+H3CCH3C=CH2CH3
六、合成题（20分）：
1. 完成下列转化：
(1)(2)CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH=CCH2OHCH3
2. 用三个碳以下的烯烃为原料（其它试剂任选）合成4-甲基-2-戊酮。
4. 以甲苯为原料（其它试剂任选）合成间甲基苯胺。 七、推导结构（10分）： 1. 下列NMR谱数据分别相当于分子式为C5H10O的下述化合物的哪一种？
a.(CH3)3CCHOb.(CH3)2CHCOCH3c.CH3CH2CH2COCH3d.CH3CH2OCH2CH3 e.(CH3)2CHCH2CHO
（1）δ= 1.02（二重峰）， δ= 2.13（单峰），δ= 2.22（七重峰）。 相当于： 。 （2）δ= 1.05（三重峰）， δ= 2.47（四重峰）。 相当于： 。 （3） 二组单峰。 相当于： 。 2. 某烃A(C4H8)，在较低温度下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)；在较高的温度下作用则生成C(C4H7Cl)。C与NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH)，但与NaOH醇溶液作用却生成E(C4H6)。E与顺丁烯二酸酐反应生成F(C8H8O3)。试推断A~F的构造，并写出有关反应式。
模拟试题（六）答案
一、每小题1分（1×10）
1. 3,6 – 二甲基 – 4 – 丙基辛烷； 2. 3 – 烯丙基环戊烯； 3. N – 甲基 – N – 乙基环丁胺（或 甲基乙基环丁胺）；
4. 3 – 甲基戊二酸单乙酯； 5. 7 – 甲基 – 4 – 苯乙烯基 – 3 – 辛醇； 6. (2Z，4R)- 4 – 甲基 – 2 – 戊烯；
7.CH3CH2CHCH2CH2COClNHCHO8.9.OCHO10.HOHOHCH2OOHOOCH3
二、每小题2分（2×10）
1. 亲电试剂是：a、b、e、h；亲核试剂是：c、d、f、g。 2. 有对映体存在的是：b、d。
O3.a.H3CCH(CH3)2OHHb.HHHFH
4. （ c ）＞（ a ）＞（ d ）＞（ b ）。
5. 有芳香性的是：a、c、d。 6.（ a ）＞（ d ）＞（ c ）＞（ b ）。 7. （ c ）＞（ a ）＞（ b ）。 8. （ d ）＞（ e ）＞（ a ）＞（ c ）＞（ b ）。
9. （ f ）＞（ d ）＞（ c ）＞（ a ）＞（ b ）。 10. （ a ）＞（ c ）＞（ d ）＞（ b ）。
三、每空1分（1×20）
O1.(CH3)2CHC(CH3)2Cl2.OO;BrMgCH2CH2CCH3CH3CCH2CH2CHCH3OHCH2=CHCH2C=CH23.CH36.OHOHCCH2CH3CH37.4.OCNHCH2CH3CH3CH3O8.H5C6C5.H3CCHOCH2CH3C6H5
CH3Hn - C3H7CCl
9.C6H5CH2CH2COCl ;;O10.Br11.OHCH3H13.C6H5CCCH2C6H5OH或;O12.BrHOC6H5CH3NO2S;
C6H5CH3C6H5HOHCH2C6H5CH2C6H5C6H5HC6H5或14.C2H5HH;C2H5C2H5HHC2H515.COOCH3COOCH3
四、5分
2,4 – 二硝基苯肼 Br2 / CCl4 I2 + NaOH 金属Na 五、每小题5分（3×5） +Br1.+-δBrδBr+乙 醛 + 黄↓ － + 黄↓ － BrHHBr丙 烯 醛 + 黄↓ + 褪色 － － 三甲基乙醛 + 黄↓ － － － 异 丙 醇 － － + 黄↓ + ↑ -+δBrδBrBrBr++ H2OBrHH+OH2H+BrHHOHO2.CH3OEtO(- EtOH)OOCH3CH2=CHOCCH3
OCH3CH2OOCH=CCH3EtOH(- EtO )OCH3CH2OOHCH=CCH3
重 排OCH3CH2OOCH3CH2OOCH2CCH2OCH2CCH3EtO(- EtOH)OCH3OEtOH(- EtO )OHOOCH3O 3.CH3C=CHCH2CH2CH=CHCH3CH3CH3δ+
δH+CH3C+CHCH2CH2CH=CHCH3CH3δδ+H3CCH3+CCH3H+H3CCH3CH3C=CH2CH3
六、第1小题8分（2×4）；第2～4小题每题4分（3×4）
1.(1)CH3CH2COClAlCl3CH3CH2CH2OHCOCH2CH3①LiAlH4+②H3O-H+ ,( - H2O)TMCH3(2)CrO3C5H5Ndil.OH2.CH3CH=CH2O2 / PdCl2 , CuCl2
3.或水合后再氧化(CH2OH)2H2 / Ni+HKMnO4 / H+CH3COCH3H3O+TM①LiAlH4TM+②H3O -OCH3①dil. OH②CH3C=CHCCH3CH3CH2OHCH3CH2OHCH3CH2OHH+
CH3COOC2H5C6H6①EtONa+②HCH3COCH2COOEtHClZnCl2CH3CH2Cl;①EtONa②C6H5CH2Cl(CH3CO)2O(HCHO)3+HClC6H5CH2ClZnCl2①H2O / OH+②H-H2 / NiH3PO2H2OCH3COCH2COOEtCH34.FeHClTM①EtONa②CH3CH2ClHNO3H2SO4H3O+TM
HNO3H2SO4Fe + HClNaNO2 + HCl。0 ~ 5 C
七、第1小题（3分）；第2小题（7分）
1. 相当于： b ； 2. 相当于： d ； 3. 相当于： a 。
Cl2低 温2.CH3CH2CH=CH2(A)Cl2高 温CH3CH2CHClCH2(B)ClNaOHH2ONaOHalc.OO(F)OCH3CHCH=CH2OHCH3CH=CHCH2OH(D)CH2=CHCH=CH2(E)CH3CHCH=CH2ClO(C)CH2=CHCH=CH2+OO
模拟试题（七）
一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）：
OHCH2Cl1.CH3CH2CHCH2CH2CHO2.3.(CH3)3CCH2CH(CH3)24.BrH3CCH3NH25.
6.乙酰乙酸乙酯7.4 - 甲基 - 2 - 氨基戊酸8.甲基乙基异丙基胺 10.α - (D) - 葡萄糖
二、完成下列反应[包括立体化学产物]（25分）：
CH1.3HBr[ ] 2.CHH2O3CCHHgSO4 , H+[ ]
COOCH33.+[ ]COOCH3OCH 34.HNO3H2SO4[ ]
NO25.NaOH - H2OClCl[ ]6.CH3CHCH2+CH3OHH+ [ ]O
H7.H3CHH+OH-E2[ ]5C6ClC6H5OH 8.COOH+NaHCO3[ ]
9.CHCrO2=CHCH2OH3CH3COOH[ ] 10.HOCHCH 2OH3COOHH+[ ]
11.CHCHH3COCH33MgBr[ ]2O[ ]HBr[ ]HCN[ ]
12.N+CH3I[ ]Ag2OH2O[ ][ ]CH39.丙酸酐
13. 14.浓OH-ClOCHO[ ]+[ ]H2 / Ni80℃
OCH3CHO-CHOdil. OH[ ][ ]
Mg / 醚 15.①CO2②H3O++[ ][ ]CH3OHH+CH2Cl[ ][ ]
三、回答下列问题（20分）：
1. 写出反1 – 甲基 – 4 – 乙基环己烷的优势构象。 2. 下面碳原子稳定性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
a.CH3CHCH3+3. 下列化合物有对映体的是: 。
b.CH2=CHCH2HCH3+c.CH3CH2CH2+d.Cl3CCHCH3
++a.CH3CH3=Cb.CH3CH=C=C(CH3)2C3H7C2H5c.C6H5CH=C=CHC6H5d.C6H5NCH3I-
4．按环上亲电取代反应活性由大到小排列的顺序是：
OHCH3ClNO2a.b.c.d.e.
5. 按SN2反应活性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。
CH3CH3a.CH3CH2Brb.CH3CCH2Brc.CH3CHCH2Br
CH36. 下列化合物或离子中具有芳香性的是： 。
a.b.c.Nd.SNe.+
7．按碱性由强到弱排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。
NH2NNNHH
8．下列化合物能发生碘仿反应的是： 。 a.ICH2CHOb.CH3CH2CHOc.CH3CH2CHCH3d.C6H5COCH3OHa.b.c.d.e.CH3CHOf.CH3CH2CH2OH
9．按沸点由高到低排列的顺序是：：（ ）＞（ ）＞（ ）。
CH2OCH3CH2OCH3CH2OHCH2OCH3CH2OHCH2OH
10．下列羧酸与乙醇酯化速度由快到慢的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。
COOHCOOHCOOHCHc.CH3CH33a.b.a.b.c.
五、写出下列反应的反应历程（10分）：
H3CCH331.CH3CCCH3H+CHCH3CCCH3HOOHOCH3O
=COOC2H52.CH2CH2COC2H5(1) C2H5ONaCH=O2CH2=COC2H5(2) H+O 六、合成题（25分）
1．完成下列转化：= (1)CH2CH2H2NCH2CH2CH2CH2NH2(1, 4 - 丁二胺）
(2)ClCH2CH2CH2CHOCH3CHCH2CH2CH2CHOOH(3) CH3CH2COOHCH3CH2CN
COOH2. 以苯为起始原料(其它试剂任选)合成：BrBrBr 3.用乙酰乙酸乙酯为原料(其它试剂任选)合成：CH3CO
七、化合物A的分子式为C10H22O2，与碱不起作用，但可被稀酸水解成B和C。C的分子式为C3H8O，与金属钠作用有气体逸出，能与NaIO（次碘酸钠）反应。B的分子式为C4H8O，能进行银镜反应，与K2Cr2O7和H2SO4作用生成D。D与Cl2/P作用后，再水解可得到E。E与稀H2SO4共沸得F，F的分子式为C3H6O，F的同分异构体可由C氧化得到。写出A ～ F的构造式。（10分）
模拟试题（七）答案
一、每小题1分(1×10) 1.4 - 溴己醛2.3, 5 - 二甲基苯酚3.2,2,4 - 三甲基戊烷4.苄基氯或苯氯甲烷6.CH3COCH2COOC2H57.CH3CHCH2CHCOOH8.CH3NCH(CH3)29.(CH3CH2CO)2OCH3C2H5CH2OH10.O OH
二、每空1分(1×25)
OCH3NO21.CH3CHCH2CH32.CH3COCH33.4.5.ClBrCOOCH3OHCOOCH3NO26.CH3CHCH
2OH OCH3OH
7.HC58.COONaC=CC6H6H5CH9.CH2=CHCHO3O
10.HOCH=2OCCH3
5.环丙胺
CH311.CH3CCH3OMgBr12.CH3N+CH3CH3CCH3OHNCH3+CH3CH3CCH3BrN13.CH3ClOCH2OHCl(CH3)2CCH2=
OCOOHI-CH3OH-CH3CH3
14.OCH=CHCHOOCH2CH2CH2OH15.HCHO, HCl,ZnCl2CH2MgBrCH2COOHCH2COOCH3
三、每小题2分（2×10）
1.CH3CH2CH32.b＞a＞c＞d3. c 、 d4.d＞b＞a＞c＞e
5.
a＞c＞b6.c 、d7.c＞b＞d＞a8.a、c、d、e9.a＞c＞b 10.a＞b＞c
四、每小题5分（2×5）
H3C1.CH3CHOCH3COHCH3HO+CH3OH+CH3H+H3CCH3CCH3CCH3CH3H3CCHOCH3C+CH3CH3+CH3CCCH3CH3HO+OH2CH3CH3COCCH3CH3HO=CH3CCCH3=2.CH2CH2CH2CH2COC2H5CHONa25OCH2CHCH2CH2=OCOC2H5COC2H5COOC2H5OOC2H5OC2H5COOC2H5=COOC2H5OH+=COC2H5=OOH2COOC2H5COOC2H5OH=O五、每小题5分（5×5）
1. (1)CH2CH2
=Br2NaCNH2 / NiH2NCH2CH2CH2CH2NH2Mg / 醚(1)CH3CHO(2)H3O+CH3CHCH2CH2CH2CHOOH(2)ClCH2CH2CH2CHO(3)CH3CH2COOHNH3(CH2OH)2干HClP2O5CH3CH2CN
2.HNO3H2SO4Fe+HClBr2NaNO2+HCl0 ~ 5℃CuCNKCNH3O+
BrCOOHBrBr3.CH3COCH2COOEt(1) EtONa(2) Br(CH2)3Br(1) H2O/OH-(2) H+CH3CO六、10分
A.CH3CH2CH2CHOCH(CH3)2OCH(CH3)2e.CH3CH2CHCOOHOHB.CH3CH2CH2CHOc.(CH3)2CHOHd.CH3CH2CH2COOHf.CH3CH2CHO
模拟试题（八）
一、用系统命名法命名下列化合物： 1.2.H3CCl4.H2NClNH25.HHHCH33.BrCH3ONO26.ClCHOCH3OHCH3CH2CH2CH3H7.CH3CH3CHCH3CClCCHC2H5CHBrCC8.H3CCOCl9.SO2NHCH310.HCH3
一、 写出下列化合物的构造式：
1．( Z,Z )–2–溴 - 2,4–辛二烯； 2. (2R,3R)–3–氯-2–溴戊烷；
3. (1R,3R)–3 –甲基环己醇； 4．N,N –二乙基间烯丙基苯甲酰胺； 5. 2–甲基–3,3–二氯戊酸钠； 6. 二环[4.3.0]–壬酮； 7．异丙基烯丙基酮； 8. 反–1–甲基–4–溴环己烷。
二、 下列化合物中，哪些具有光学活性？
1.CH3HC=CHC2H52.H3CHC2H5HCH3H3.CH36.ClHCH3OHCH34.C6H5CH3OH7.HHOH8.Cl5.HH3CHHCl=O9.CH3H=CCH3H
10.HH3CCH3H
C=C=C
三、 写出（2R，3S）- 3–溴–2–碘戊烷的Fischer投影式,并写出其优势构象的锯架式、透视式（伞型式）、Newman式。
四、 下列化合物中，哪些是对映体？哪些是非对映体？哪些是同一化合物？
CH31.HOHHOHCH2CH32.HOHOHCH3CH2CH3H3.HOH5C2CH3OHH4.HHOCH3HCCOHHC2H5
五、 按要求回答下列问题：
1.按酸性强弱排列为序：
+
a．CH3COOH b. CH3OCH2COOH c. FCH2COOH d. (CH3)3NCH2COOH
2.指出下列化合物的偶极矩的方向：
H3Ca.CH3CH2Brb.ClC=CCH3c.ClC2H5OH
3.按质子化学位移值（δ）的大小排列为序：
a．CH3Cl b. (CH3)3P c. (CH3)4Si d. (CH3)2S e. CH3F
4.按C—H键在IR谱中伸缩振动吸收波数的大小排列为序： a．CH≡C—H b. CH2＝CH—H c. CH3CH2—H
5.用IR谱鉴别:
a.H3CC=CHHb.CH3H3CC=CHCH3H
6.用1NMR谱鉴别:
a.
CH2CH2CH3b.CH2CH3
六、 推导结构
1.某液体化合物的相对分子质量为60，其IR谱在3300cm-1处有强吸收； 1
HMR谱信号分别是：δ1.1（二重峰，6H）。δ3.9（七重峰，1H），δ4.8（单峰，1H）。试推断该化合物可能的构造式。
2．化合物A、B、C的分子式分别为C5H12、C5H10、C5H8，它们的1HMR谱中都只有一个单峰。试写出A、B、C可能的构造式。
模拟试题（八）答案
一、1．5-（1，2-二甲基丙基）壬烷； 2. （S）-1，6-二甲基环己烯； 3．4-甲氧基-3-溴苯甲醛； 4. 3,3’-二氯- 4,4’-联苯二胺； 5．（2S，3R）-3-甲基-2-己醇； 6. 1-硝基-6-氯萘； 7．（R，Z）-4-甲基-2-己烯； 8. 5-甲基-1，3-环己二烯甲酰氯； 9．N-甲基环己烷磺酰胺； 10. （2R，5S）-2-氯-5-溴-3-己炔。
二、
CH3HHHCCBr=BrHHO3.1.2.CHCHCH223C=CHClH3CH3CHHC2H5OCClN(C2H5)5.CH3CH2CCHCOONa6.O=4.CH3ClCH3OH8.H3CHBr7.(CH3)2CHCCH2CH=CH2
三、有光学活性的是：3、5、6、9、10。
模拟试题（九）
一、写出下列化合物的最稳定构象：
1.FCH2CH2OH ；2.顺 - 1，4 - 环己二醇C(CH3.3)34.(CH3)3C
H3C
二、选择填空：
1. 下列碳正离子最稳定的是（ ）。
+A.(CH3)2C=CHCH+2B.CH3CHCH++3C.CH2=CHCH2D.
2. 下列化合物酸性最强的是（ ）。
A.CH3CH3B.CH2=CH2C.CHCHD.CH3CCH
3. 在下列化合物中，最容易进行亲电加成反应的是（ ）。
A.CH2=CHCH=CH2B.CH3CH=CHCH3C.CH3CH=CHCHOD.CH2=CHCl
4. 在下列化合物中，熔点最高的是（ ）。
A.B.n - C6H14C.n - C7H16
5．在下列化合物中，偶极矩最大的是（ ）；偶极矩最小的是（ ）。 A.CH3CH2Cl ;B.CH2=CHCl ;C.CHCCl .
6．下面两个化合物中熔点高的是（ ）；沸点高的是（ ）。
CH3CH3CH3HA.C=CB.C=CHHHCH3
7．下列化合物中，与丙烯醛发生Diels-Alder反应最活泼的是（ ）；最不活泼的是（CH3A.CHCH3CH3CH3O3B.C. CH3
8．在下列共振结构式中，对共振杂化体贡献最大的是（ ）。
NH2NH+2NH2++CH3CH3CH3A.B.C.
三、完成下列反应：
。 ）
1.(CH3)2CHCH2CH3Br2hvBr2hvHCl2.13CH3CH=CH2+3.CH3CH=CHCCHH2OHgSO4 H2SO44.CH35.H(1) Hg(OCOCO3)2 , H2O(2) NaBH4C=CHCH2CH3稀 ， 冷KMnO4-OHCH3CHCH=C+6.(CH3)2CCH2CH3KMnO4H++CH27.CH2=CHCH2CCH3CCHCHCH3BrCH3OHKOH ,Na液NH3
8.NaNH2Br2液NH39.CH3CCH3CH(1) B2H6透视式锯架式Newman式Fischer
(2) H2O2 , OHCOOC2H5COOC2H5-
10.HHCH3+
+
四、用化学方法除去2 –丁烯中少量的1 –丁炔。
五、以乙炔、丙烯为原料（无机试剂任选）合成正戊醛。
六、某化合物A（C5H6），能使Br2 / CCl4溶液褪色，它与1molHCl加成后的产物经臭氧化和还原水解得到2-氯戊二醛，试写出A可能的构造式。
七、 出2，4-二甲基-2-戊烯在过氧化物作用下与HBr加成的反应机理。
模拟试题九答案 一、
FH1.HHHO2.HOHOHH3.CH3(CH3)3CC(CH3)34.HHH二、1. A； 2. C； 3. A； 4. A； 5. A，C； 6. B，A； 7. C，A； 8. C。
三、 1.(CH3)2CCH2CH32.13CH2CH=CH2;Br13CH=CHCH2Br
CH3BrCH33.
CHCOOH6.(CH3)2CCH2;O=CH3CH=CHC=CH2;CH3CH=CHCCH3;4.CH3CH2CCH3OH
=CH3CCH2CH3O7.CH2=CHCH2C=CH2OCH3BrHCCCH3BrCH38.CH3C CCH3;CH3HC=CH;CH3H3CHBrHCH3BrCH3CH2CHO ;HCH3;CH3HBrHBrCH3CH3CH3H;HHBrBrCH39.10.COOC2H5COOC2H5CH3CH3HCOOC2H5COOC2H5HH
四、用Ag(NH3)2OH溶液洗涤，即可除去端炔。
五、
HBrCH3CH=CH2CH3CH2CH2BrROORCHCH3CH2CH2BrNaNH2CHCNa液NH3(1) B2H6-CH3CH2CH2CH2CHO(2) H2O2 , OH
CHCH3CH2CH2CCH
六、七、引发ROORHBr2 ROROROH + BrBr(CH3)2C=CHCH(CH3)2增长(CH3)2CCHCH(CH3)2Br(CH3)2C(CH3)2CHCHCH(CH3)2BrCHCH(CH3)2BrBrHBr2(CH3)2C终止(CH3)2CCHCH(CH3)2BrCHCH(CH3)2BrBr(CH3)2C(CH3)2CCHCH(CH3)2CHCH(CH3)2Br(CH3)2CCHCH(CH3)2
BrBr
模拟试题（十）
一、 答下列问题：
1. 试比较下面三种化合物与CH3ONa发生SN反应的相对活性。
NO2A.NO2CH2ClBrFB.CH3C.NO2CH32. 比较下面三种化合物发生碱性水解反应的相对活性。
OA.CH3CH=CHCH2BrB.CH3CH2CH2BrC.CH3CCH2Br
3. 下面三种化合物一硝化时，所得间位产物的多少次序如何？
A.C6H5CH3B.C6H5CHCl2C.C6H5CCl3
4. 下面三种化合物分子的偶极矩大小的次序如何？
CH3A.NO2B.ClCH3C.CH3 CH3
5. 下面三种化合物与一分子HBr加成的反应活泼性大小次序如何？
A.=
PhCH=CH2B.p - O2NC6H4CH=CH2C.p - CH3C6H4CH=CH2
6. 甲基环戊烷的一氯代产物中哪个有对映异构体？
7. 下面三种化合物发生消除HBr的反应活化能大小次序如何？
CH3CH2BrBrCH3BrC.A.B.
8. 下列各化合物发生亲核取代反应是按SN1机理还是SN2机理进行的？ A.C6H5CH2BrB.(C6H5)2CHBrC.C6H5COCH2BrD.Br
二、 写出下面反应的反应机理：
CH=CH2+CH3CH3C=CCH3CH3H+
三、 用化学方法鉴别下列化合物：
A.CH3CH2ClB.C.CH2CD.CHE.CH3CH3CH3H3CCH3
F.
四、 合成下列化合物： 1. 由苯合成Ph2C＝CH2（其它试剂任选）。 2. 由甲苯合成2-硝基-6-溴苯甲酸。
五、 完成下列反应： 1.O2。V2O5 , 380 C[ A ]PhCH3AlCl3H3O+
[ B ]H2SO4[ C ]2.HCHO , HClZnCl2[ D ]CHCNa[ E ]H2OHg2+ , H+[ F ]3.PhCCH+CH3CH2MgBrHBrROOR[ J ]MgO[ G ][ K ]PhCH2Cl(2) H3O+(1) CO2[ H ][ M ]Na , NH3[ I ]
六、 化合物A、B、C、D的分子式都是C10H14，它们都有芳香性。A不能氧化为苯甲酸；B可被氧化为苯甲酸，且B有手性；C也可氧化成苯甲酸，但C无手性，C的一氯代产物中有两个具有手性，分别为E和F；D可氧化为对苯二甲酸，D的一氯代产物中也有两个具有手性，分别是G和H。试写出A、B、C、D、E、F、G、H的构造式。
七、 某学生由苯为起始原料按下面的路线合成化合物A(C9H10)：
CH2CH2CH3+ClCH2CH2CH3AlCl3BrBr2hvCHCH2CH3KOHEtOH,
CH CHCH=3(A)
当他将制得的最终产物进行O3氧化、还原水解后却得到了四个羰基化合物；经波谱分析得知它们分别是苯甲醛、乙醛、甲醛和苯乙酮。问：（1）该学生是否得到了A？（2）该学生所设计的合成路线是否合理？为什么？（3）你认为较好的合成路线是什么？
答案
A2.3.CB；CACA；B；B一、1.4.7.ABC；5.CAB；8.C6.CAB；CH3和ClClCH3BA；
二、
CH=CH2H+CHCH3+=CH3+CH3CH3CH3CH3+CH3H3CCH3CHE.H+TMH3CCH3三、
A.
F.CH3B.CH2ClC.CH2CD.Br2/CCl4作用（褪色）C、D、F不作用A、B、E顺丁烯二酸酐不作用C、DFAgNO3-alc.作用白色作用作用白色作用AEB不作用A、EAg(NH3)2OH不作用CDKMnO4/H+，不作用白色褪色四、1. 合成路线一：
BrBr2CH3CH2ClAlCl3CH2CH3H2cat.BrhvPh2CCH3HBrH2cat.Ph2C=CH2
hvCHCH3HBrCH CH=2H+Br2Ph2CH
合成路线二：
CH3OCH3C PhOHH+,Ph2C=CH2=CH3COClAlCl3C Ph(1) CH3MgBr(2) H3O+ 2.
CH3CH3CH3HNO3H2SO4 ,CH3SO3HBr2FeBr3NO2Br2FeBr3BrHNO3H2SO4 ,CH3NO2
H2SO4。100 CSO3HBrSO3HSO3HCH3K2Cr2O7 , H ,+BrNO2五、
=OOO=C=CC1.A.OB.OC.CH3OHOCCH32.D.CH2ClE.CH2CCHF.PhHCH2=CH=G.PhC=H.3.CMgBrPhCCCH2PhI.C=C=OOCH3CH2PhJ.PhCH2CHCH2PhBrK.(PhCH2)2CHMgBrM.(PhCH2)2CHCOOH六、
CH3A.C(CH3)3B.CHCH2CH3C.CH3CH2CHCH3CH3D.CH2CH2CH3H.ClCHCH2CH3ClE.CH3F.CH2ClCH2CHCH3CH CHCH3CH3G.CH3
CH2CHCH3Cl
七、1. 得到了化合物A：
CH=CHCH3O3H2OZnCHO+CH3CHO2. 不合理。主反应为：
CH3+ClCH2CH2CH3AlCl3CHCH3Br2 , hv
CH3CCH3BrCH3OHC=CH2(1) O3(2) H2O , ZnOHCH3CH2COClAlCl3COCH2CH3[ H ]OCCH3+ HCHO3. 合理的合成路线应为：
CH CH2CH3H+
CH CH=2CH3OHBrMgBrCH2CH2CH3alc.Br2FeBr3Mg纯醚ICH2CH2CH3Br2 , hvBrCHCH2CH3
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