一 解释下列名词(共10分,每题5分)
①理想溶液:在一定温度下,溶液中所有组元都服从拉乌尔定律,称为理想溶液。
②二元碱度:渣中的碱性氧化物CaO含量与酸性氧化物SiO2含量之比为炉渣的二元碱度。
二 简答题(共35分)
①(6分)写出脱氧化脱磷反应的分子反应式及离子反应式,分析有利于脱磷反应进行的热力学条件。 2[P]5(FeO)4(CaO)(4CaOP2O5)5[Fe]
3 2[P]5(Fe2)8(O2)2(PO4)5[Fe]
有利条件:中温,高碱度,高氧化亚铁。
②(6分)什么是金属热还原?常用的金属热还原方法有哪些?写出反应通式。
利用和氧亲和力强的金属去还原和氧亲和力弱的金属的氧化物,制取不含碳的纯金属或合金的方法,称为金属热还原。
常用的金属热还原法有:硅热法、铝热法。 反应通式为:
111x22xMxOyAlAl2O3M MxOySiMSiO2 y33yyy
③(6分)写出扩散系数与温度的关系式,说明其中每个符号的意义,讨论活化能的大小对扩散系数随温度变化的影响关系。
温度对于扩散系数影响的关系式就是阿累尼乌斯关系式,即:) DAeEDRT
式中:D扩散系数; ED扩散活化能;A频率因子;T温度;R理想气体常数。 当频率因子一定的条件下,ED愈大,则D愈小,反之ED愈小,则D愈大。 由于: lnDlnAEDEdlnDD2 所以:
RTdTRTdlnDdlnD值越大,当温度升高时,D随温度升高而增大得多;ED越小,值越小,当温度dTdT升高时,D随温度升高而增大得少。
ED越大,
④(7分)H2还原FeO的过程包括哪几个环节?限制性环节一般是什么?
包括五个环节:H2的外扩散,H2的内扩散,界面化学反应,H2O的内扩散,H2O的外扩散。 限制性环节一般是:H2的内扩散和界面化学反应。
⑤(6分) 什么是反应度?对于球形反应物,推导反应度R与半径r的关系(初始半径为r0);对于立方体反应物,推导反应度R与边长a的关系(初始边长为a0)。
已反应了的物质重量占原始重量的百分数,称为反应度,一般用R表示。
1
RW0W W0434r0;Wr3 33设密度为。对于球形反应物: W0r03r3 R rr0(1R)1/3 3r0对于立方体反应物:
3 W0a0;Wa3
3a0a31/3 R aa(1R)03a0
⑥(4分)冰铜、铅冰铜、镍冰铜、钴冰铜的主要成分是什么?
冰铜的主体为Cu2S,其余为FeS及其它MeS;铅冰铜主体为PbS,还含有Cu2S、FeS及其它MeS;镍冰铜(冰镍)为Ni3S2﹒FeS;钴冰铜为CoS﹒FeS等。
三 作图题(共18分)
下图是具有一个不稳定二元化合物的三元系相图,回答下列问题: ①(6分)P点是什么点?写出P点发生的反应。
E点是什么点?写出E点发生的反应。
②(6分)分析图中m点在温度降低过程中液相及固相的变化,
并在图中标出结晶路线。
③(6分)分析图中O点在温度降低过程中液相及固相的变化,
并在图中标出结晶路线。 ①P点是包晶点,LPACD E点是共晶点,LEBCD
②对于m点
2
③对于O点
LCLAC液相变化:OO1PLPACD液相变化:CO2O
四 计算题(共37分)
1(共10分)1540℃,CO-CO2混合气体与钢液的平衡反应为: [C] + CO2 = 2CO ,
2PCOFe-C系中,与2.10% C平衡的混合气体分压比为= 1510 ,维持C含量不变,加入2%Si,与Fe-C-Si
PCO22PCOSi三元系平衡的气相分压比为= 2260,计算Si对C的相互作用系数eC。
PCO22PCO1解:[C] + CO2 = 2CO K PCO2a[C] 钢液中的C以1%溶液为标准态。
2PCO1C(fC) 对于Fe-C二元系: K1( fC)
[%C]PCO2fC2PCO1CSi 对于Fe-C-Si三元系:K2 fCfCfC [%C][%C] PCO2fC[%C]CCCCC 所以,lg(fC )lgfCeC[%C] (fC)fC 温度一定时,K一定,即K1K2,即:
22PCOPCO11 (= )CSiPCO2fC[%C]PCO2fCfC[%C]22
PCOPCO
)=1.4967 /(PCO2PCO2
∴fSiCSiSi ∵lgfCeC[%Si] ∴eClgfC/[%Si]0.0876
SiSi
2(10分)计算高炉中炉气的CO2为16%的区域内,总压为126656.25Pa时,石灰石分解的开始温度和沸腾温度。
已知: CaCO3(s)CaO(s)CO2 G170577144.19T J
3
解: P126656.25Pa1.25atm P CO21.2516%0.2atm CaCO3(s)CaO(s)CO2 G170577144.19T J JPCO2实际
0等温方程为: GGRTlnJGRTlnJ 当JPCO2实际0.2atm、G0时,对应的温度为开始分解温度。
GGRTlnJ170577144.19TRTln0.20 T开始1083K8100C 当JPCO2实际1.25atm、G0时,对应的温度为沸腾温度。
GGRTlnJ170577144.19TRTln1.250 T开始1198K925C
3(10分)在真空中向含Cr18%、Ni 9%的不锈钢吹氧,使含碳量降低到0.02%,而钢液的温度不高于1630℃。计算所需要的真空度(即PCO)。已知:
0解:4[C]Cr3O4(S)3[Cr]4CO G934706617.22T
当T16302731903K时
G934706617.221903239804 又:GRTlnK
所以:K3.82410 (1) K4a[3Cr]PCO6a[4C]
1 PCOKa3a[Cr]4[C]4 (2) a[Cr]fCr[%Cr] (3)
j lgfCreCr 9 fCr0.9863 (4) [%j]0.0059 a[C]fC[%C] (5)
j lgfCeC (6) [%j]0.3212 fC0.477 3 4
联立式(1)~式(6)得到: PCO0.0488atm4945Pa
4(7分)在均相形核过程中,假设形成的半径为r的球体,形成单位体积晶核的吉布斯自由能为GV,
单位表面吉布斯自由能为。计算:①半径r;②形成临界晶核所需能量GV。
形成球体晶核时,吉布斯能变化为: G4r3G23V4r 式中,GV-单位体积晶核的吉布斯能变化; -单位表面的表面吉布斯能。
令:
dGdr0 r2G V G163 3G
V
5
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