固定污染源排气中光气的测定

方法确认表

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标准方法名称及来源 固定污染源排气中光气的测定 苯胺紫外分光光度法 HJ/T 31-1999 1.适用范围 本标准适用于固定污染源有组织排放和无组织排放的光气测定。 在本标准规定的条件下，氯气浓度大于1600mg/m3时对光气测定有干扰。 2.本标准方法的检出限 在无组织排放样品分析中，当采样体积为60L时，光气的检出限为0.02mg/m3，定3量测定的浓度范围为0.06-1.0mg/m。 在有组织排放样品分析中，当采样体积为15L时，光气的检出限为0.4mg/m3，定量测定的浓度范围为1.2-20mg/m3. 3.方法原理 含光气（COCL2）的气体先经装有硫代硫酸钠和无水碳酸钠的双联玻璃球，以除去氯、二氧化氮、氨等干扰气，而后被苯胺溶液吸收，生成1,3-二苯基脲，用溶剂在酸性条件下萃取，在波长257nm处测定吸光度，其值与光气含量成正比。反应如下： 4.样品采集和保存 参数范围、 4.1有组织排放样品采集 试剂、检测 串接两支内装50ml吸收液（5.11）的多孔玻板吸收瓶（7.2），以0.3-0.5L/min步骤等 的流量，采气3.0-5.0L。 4.2无组织排放样品采集 串联两支U型多孔玻板吸收管（7.3），内各装10ml吸收液（5.11），以0.5-1.0L/min的流量，采气30-60L。 4.3样品保存 无组织排放和有组织排放样品，均应于3-5℃冷藏，并于12h内测定完毕。 5.主要试剂 除非另有说明，分析中均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水。 5.1硫酸：p=1.84g/ml。 5.2甲醇。 5.3硫代硫酸钠。 5.4无水碳酸钠。 5.5苯胺 常压蒸馏，收集183-184℃的馏分。 5.6正己烷 在1000ml分液漏斗中，按正己烷与浓硫酸（5.1）50+3（V/V）的比例，将浓硫酸（5.1）缓慢加入试剂中，上塞，倒置分液漏斗，用力震荡数分钟（注意经常放气），静置分层后弃去浓硫酸。再重复上述步骤，直至弃去的浓硫酸为浅色止。酸洗结束后再用去离子水水洗，步骤同上，直至弃去的去离子水PH为7左右，然后进行蒸馏，收集68-69℃的馏分。 5.7二氯甲烷 以同（5.6）的步骤进行酸洗和水洗，然后进行常压蒸馏，收集39-40℃的馏分。 5.8异戊醇 常压蒸馏，收集129-130℃的馏分。 5.9混合萃取剂 取正己烷（5.6）、二氯甲烷（5.7）、异戊醇（5.8）按1+1+0.2（V/V/V）比例混合配制。 5.10硫酸溶液：1+1 用量筒量取250ml浓硫酸（5.1），缓慢地倒入（边搅拌）250ml水中。 5.11吸收液 称取新蒸馏的苯胺（5.5）0.25g，溶解于1000ml水中，此溶液置于冰箱中可保存一个月。 5.12 1，3-二苯基脲标准储备液：相当于100.0（光气）/ml。 称取127.5mg1,3-二苯基脲，溶于甲醇（5.2），移入500ml容量瓶，用甲醇稀释至刻度。 5.13 1,3-二苯基脲标准使用液：相当于1.00（光气）/ml。 临用时，吸取标准储备液（5.12）1.00ml，于100ml容量瓶中，用吸收液稀释至刻度。 6.主要步骤 6.1绘制校准曲线 6.1.1标准系列的配制 按下表在25ml比色管（7.4）中制备标准系列管。 管号 0 1 2 3 4 5 6 标准溶，ml 0.00 0.20 0.50 1.00 2.00 5.00 10.0 吸收液，ml 10.0 9.80 9.50 9.00 8.00 5.00 0.00 相当光气含0.00 0.20 0.50 1.00 2.00 5.00 10.0 量， 6.1.2萃取和测定 以上各管分别加入硫酸溶液（5.10）1.00ml，混匀后加入混合萃取剂（5.9）10.0ml，振摇1.5min。静置分层后将上层有机相澄清液移入1cm石英比色皿中，在波长257nm处，以混合萃取剂为参比，测定吸光度。以扣除空白值后的吸光度对光气含量（）绘制校准曲线，并计算校准曲线的线性回归方程。 6.2样品测定 6.2.1无组织排放样品测定 采样后分别将两个U型多孔玻板吸收光（7.3）中的溶液移入25ml具塞比色管（7.4）中，用少量吸收液洗涤吸收管，洗涤液并入比色管中，定容至25.0ml，摇匀。分取10.0ml样品溶液进行彻底，以下步骤同校准曲线绘制（6.1.2）。 6.2.2有组织排放样品测定 采样后第二级吸收瓶中吸收液倒入第一级吸收瓶（7.2）中，用吸收液洗涤第二级吸收瓶，洗涤液并入第一级吸收瓶中，定容至125ml，摇匀。分取一定量样品（视浓度高低而定）测定。以下步骤同校准曲线绘制（6.1.2）。 7.1紫外分光光度计：具1cm石英比色皿。 7.2多孔玻板吸收瓶：125ml。 7.3U型多孔玻板吸收管：10ml。 7.4具塞比色管：25ml。 7.5双联玻璃球管（见图1）： 所用仪器设备 7.6采样仪器 参照GB 16157-1996中9.3配制采样仪器。 7.6.1有组织排放监测采样仪器 7.6.1.1采样管 用适当尺寸的硬质玻璃或氟树脂材质的管料，并具有可加热至120℃以上的保温夹套。 7.6.1.2样品吸收装置 吸收瓶（7.2）见GB 16157-1996中9.3图34（a）。 7.6.1.3流量计量装置 见GB 16157-1996中9.3.6. 7.6.1.4抽气泵 见GB 16157-1996中9.3.7. 7.6.1.5连接管 用聚四氟乙烯软管或硅橡胶管连接。 7.6.2无组织排放监测采样仪器 7.6.2.1引气管 用适当尺寸的聚氯乙烯或聚四氟乙烯软管，其头部可接装一玻璃漏斗。 7.6.2.2参考7.6.1有关部分，选配吸收管（7.3）、流量计量装置、抽气泵、连接管等。 7.7无碱玻璃棉或脱脂棉。 样品检测情况准确 度、精密度等 人员技术状况 结论 技术人员 年 月 日 年 月 日 年 月 日 技术负责人意见 质量负责人意见 监测中心 主任意见 年 月 日