配合物

一、选择题1. (1120)

已知某金属离子配合物的磁矩为4.90 B.M.，而同一氧化态的该金属离子形成的另一配合物，其磁矩为零，则此金属离子可能为…………………………………………………（ ） (A) Cr(Ⅲ) (B) Mn(Ⅱ) (C) Fe(Ⅱ) (D) Mn(Ⅲ) 2. (3783) 下列各电对中，值最小的是………………………………………（ ） (AgCl的Ksp = 1.77  10-10，AgBr的Ksp = 5.35  10-13

21 AgI的Ksp = 8.51  10-17，Ag(CN)2的K稳 = 1.3  10)

(A) AgCl/Ag (B) AgBr/Ag (C) AgI/Ag

(D) Ag(CN)2/Ag

3. (1146) [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O和[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O属于………………………（ ） (A) 几何异构 (B) 水合异构 (C) 电离异构 (D) 键合异构- 4.(1187)[Ni(CN)4]2- 是平面四方形构型，中心离子的杂化轨道类型和d电子数分别是…（ ） (A) sp2，d7 (B) sp3，d8 (C) d2sp3，d6 (D) dsp2，d8

5. (1177) 在[Co(en)(C2O4)2]配离子中，中心离子的配位数为………………………（ ） (A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 6

6. (1119) 已知[PtCl2(OH)2]有两种顺反异构体，成键电子所占据的杂化轨道应该是（ ）

323232

(A) sp (B) dsp (C) dsp (D) spd 7. (4100) 下列配合物中，属于螯合物的是……………………………………………（ ） (A) [Ni(en)2]Cl2 (B) K2[PtCl6] (C) (NH4)[Cr(NH3)2(SCN)4] (D) Li[AlH4]

2-2+

8. (4101) [Ca(EDTA)]配离子中，Ca的配位数是…………………………………（ ） (A) 1 (B) 2 (C) 4 (D) 6

9. (7103)对于配合物中心体的配位数，说法不正确的是………………………………（ ）

(A) 直接与中心体键合的配位体的数目(B) 直接与中心体键合的配位原子的数目 (C) 中心体接受配位体的孤对电子的对数(D) 中心体与配位体所形成的配价键数

10. (7105)下列物质中具有顺磁性的是………………………………………………… （ ）

(A) Cu+

(B) N2

(C)Fe(CN)4-6

(D)O2

11. (7106)根据配合物的稳定性，判断下列反应逆向进行的是……………………… （ ）

2(A) HgCl24+ 4I HgI4+ 4Cl (B) [Ag (CN)2] + 2NH3

== [Ag (NH)] + 2CN

32

+



(C) [Cu (NH3)4]2+ + 4H+

= Cu

2+

32 + 4NH4 (D) Fe(C2O4)33+ 6CN Fe(CN)6+ 3C2O4

=

20423已知：Fe(C2O4)33 K稳 = 1.6 10； Fe(CN)6 K稳 = 1.0 10

12. 2 分 (1115) 按晶体场理论，在八面体场中因场强不同有可能产生高自旋和低自旋的电子构型是…………………………………………………………………………………… （ ）

1358

(A) d (B) d (C) d (D) d 13. 1123

Fe3+具有d5电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能△和电子成对能P所要满足的条件是…………………………………………………………………… （ ） (A) △和P越大越好 (B) △> P (C) △< P (D) △= P 14. 已知[PdCl2(OH)2]2-有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道是…………（ ） (A) sp3 (B) d2sp3 (C) sp3和dsp2 (D) dsp2

1

15. 1144

[Co(NH3)4(H2O)2]3+具有几何异构体的数目是……………………………………… （ ） (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

2-16. (1187) [Ni(CN)4] 是平面四方形构型，中心离子的杂化轨道类型和d电子数分别是……（ ）

(A) sp2，d7 (B) sp3，d8 (C) d2sp3，d6 (D) dsp2，d8

17. (1186) [NiCl4]2-是顺磁性分子，则它的几何形状为……………………………（ ） (A) 平面正方形 (B) 四面体形 (C) 正八面体形 (D) 四方锥形 18(1180)

中心原子以sp3杂化轨道形成配离子时 ，可能具有的几何异构体的数目是………（ ） (A) 4 (B) 3 (C) 2 (D) 0 二、填空题 1. (1106)

配位化合物H[PtCl3(NH3)]的中心离子是_________，配位原子是________，配位数为________，它的系统命名的名称为______________________________。

Pt2+； N，Cl； 4； 三氯·一氨合铂(Ⅱ)(氢)酸 2. (1108)

配合物(NH4)2[FeF5(H2O)]的系统命名为_________________________，配离子的电荷是____，配位体是________，配位原子是________。中心离子的配位数是___ 。根据晶体场理论，d电子的排布为(△ < P)________________，根据价键理论，中心原子的杂化轨道为 ________，属_________型配合物。

23五氟·一水合铁(Ⅲ)酸铵； -2； F，H2O； F，O； 6； t2g； egsp3d2； 外轨

3. 中心离子杂 中心离子未 配离子 几何构型 化轨道类型 成对电子数

Fe(CN) 3 ___________ ____________ ___________ 6 FeF 36 4. (1137) ___________ ____________ ___________

在 八 面 体 弱 场 中 未配对电子数 CFSE/Dq 在 八 面 体 强 场 中 未配对电子数 CFSE/Dq 中心离子 Cr3+ Co2+ Cu2+ Fe2+ Mn2+ d轨道电子数 5. (1148) 下列各对配离子稳定性大小的对比关系是(用>或<表示)：

(1) [Cu(NH3)4]2+_________ [Cu(en)2]2+； (2) [Ag(S2O3)2]3-_________ [Ag(NH3)2]+； (3) [FeF6]3-_________ [Fe(CN)6]3-； (4) [Co(NH3)6]3+_________ [Co(NH3)6]2+ . 6. (1105) 四氯合铂(Ⅱ)酸四氨合铂(Ⅱ)的结构简式为 _________________________。 7. (1136)将答案填入下表各空格中：

2

配离子 Ni(NH3)24 CuCl24 4Fe(CN)6 Cr(NH3)36 Ni(CN)24 磁矩/B.M 3.2 2.0 0 3.88 0 中心离子杂化轨道 配离子构型

8. (7113) 有三种组成相同的化合物CrCl3·6H2O，但颜色各不相同，它们互为

异构体，其分子式可能为 、 、 。 9. (1198)已知CoCl3·xNH3的配合物有两种同分异构体。若用AgNO3沉淀 0.05 mol CoCl3·xNH3中的氯离子，其中一种同分异构体消耗了0.15 mol的AgNO3 ；另一种则消耗了0.10 mol的AgNO3，这两种配合物的化学式分别是__________________和___________________。

10. (1194) 已知：[Co(NH3)6]Clx呈抗磁性，[Co(NH3)6]Cly呈顺磁性，则x = _____，y =_____ 。

11. (1132) Ni2+的两种配合物，[NiCl4]2-是______磁性，其空间构型为______________；[Ni(CN)4]2-是_____磁性，其空间构型为__________________。

三、计算题1. (1113) 已知：

(a) 某配合物的组成(质量分数)是：Cr 20.0%；NH3 39.2%；Cl 40.8%。它的化学式量是260.6 (原子量： Cr 52.0；Cl 35.5；N 14.0；H 1.00)；

(b) 25.0 cm30.052mol·dm-3该溶液和32.5 cm30.121mol·dm-3AgNO3恰好完全沉淀； (c) 往盛有该溶液的试管中加NaOH，并加热，在试管口的湿pH试纸不变蓝。 根据上述情况， (1) 判断该配合物的结构式； (2) 写出此配合物的名称； (3) 指出配离子杂化轨道类型； (4) 推算磁矩。

22. (1150) 已知 Co(NH3)6 K稳 =3.5  105 35 Co(NH3)36 K稳= 1.6  10

Co3+ + e Co2+ O2 + 2H2O + 4e 4OH-  Kb(NH3·H2O) =1.8  10-5

=

= 1.80 V = 0.40 V

=

2 (1) 根据以上数据计算Co(NH3)36+ e Co(NH3)6的值；

=

2 (2) 空气和含 0.10 mol·dm-3 Co(NH3)62.0 mol·dm-3 NH2.0 mol·dm-3 NH3·H2O ，4，-的混合液接触，若空气中氧分压力为 20.26 kPa，则O2 + 2H2O + 4e 4 OH 在反应时的电

极电势值为多少?

3. (1152) 求0.50 dm31.0 mol·dm-3 Na2S2O3溶液能溶解多少摩尔AgBr?

13-13 已知：K稳(Ag(S2O3)32) = 2.4  10，Ksp(AgBr) = 5.0  10。

=

4. (4138) 通过计算说明下列氧化还原反应能否发生?若能发生，写出化学反应方程式。

3

(假设有关物质的浓度为1.0 mol·dm-3， 已知(Fe3+/Fe2+) = +0.771 V，

42354(I2/I-) = +0.54 V，K稳(Fe(CN)36) = 1.0  10，K稳(Fe(CN)6) = 1.0  10)

(1) 在含Fe3+ 的溶液中加入KI；

(2) 在Fe3+ 的溶液中先加入足量的NaCN后，再加入KI。

5. (4144) Au溶于王水，生成AuCl4和NO。

AuCl (1) 配平离子反应方程式：Au +NO3+ Cl4 + NO

(2) 已知 Au3+ + 3e Au  = 1.500 V Au3+ + 4Cl

AuCl36

=

K稳 = 2.65  1025

 4H+ +NO3+ 3e NO + 2H2O 

=

= 0.957 V

计算反应的K。

四、问答题1. (1114)1114

有两个组成相同的配合物，化学式均为CoBr(SO4)(NH3)5，但颜色不同，红色者加入AgNO3后生成AgBr沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；另一个为紫色者，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。 试写出它们的结构式和命名，并简述理由。

2 (1140)

画出[CoCl2(NH3)2(H2O)2]+配离子的几何异构体。

NH3NH3H2OCoClClH2OClNH3CoH2OClClClNH3CoH2OH2OH2OClNH3NH3CoClH2OH2O

NH3NH3NH3H2OCoClCl

NH3

3.画出下列配合物几何异构体的结构图：

(1) [Co(NO2)3(NH3)3]； (2) [CrCl2(en)2]+；

4. (1188) 给以下各配离子命名：

3 (1) Zn(NH3)24； (2) Co(NH3)3Cl3； (3) FeF6； 3 (4) Ag(CN)2； (5) Fe(CN)5NO2。

H2O

5. (7146)

预测下列配合物稳定性大小，并请说明原因。

222 HgF4，HgCl24，HgBr4，HgI4

4

一、选择题 ( 共11题 19分 ) 1. 2 分 (1120) 1120 (C)

3. 2 分 (1146) 1146 (B)

4. 2 分 (1165) 1165 (C)

5. 2 分 (1177) 1177 (D)

6. 1 分 (1119) 1119 (C)

7. 1 分 (4100) 4100 (A)

8. 1 分 (4101) 4101 (D)

9. 2 分 (7103) 7103 (A)

*. 2 分 (7105) 7105 (D)

11. 2 分 (7106) 7106

(B)

二、填空题 ( 共 6题12. 2 分 (1148) 1148

(A) < (B) > (C) < (D) >

26分 ) 5

13. 2 分 (1105) 1105

[Pt(NH3)4][PtCl4]

14. 5 分 (1106) 1106

Pt2+； N，Cl； 4； 三氯·一氨合铂(Ⅱ)(氢)酸

15. 5 分 (1109) 1109

AgCl； NH3； Co2O3·nH2O； [Co(NH3)5(H2O)]Cl3； 三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)； 1个

16. 10 分 (1136) 1136 配离子 磁矩/B.M 中心离子杂化轨道 323.2 sp Ni(NH3) 4CuCl24配离子构型 四面体 平面正方形 八面体 八面体 平面正方形 2.0 0 3.88 0 dsp2 d2sp3 d2sp3 dsp2 4Fe(CN)6Cr(NH3)36 Ni(CN)24

17. 2 分 (7113) 7113

水合，[Cr(H2O)6]Cl3、[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O、[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O

三、计算题 ( 共 7题 55分 ) 18. 10 分 (1113) 1113

20%260.6= 1

52.040.8%260.0 n (NH3) ==6

17.040.8%260.6 n (Cl) ==3

35.532.50.1213.93 由(b) = 3 可见有3Cl在外界 25.00.0521.3 由(a) n (Cr) =

由(c) 知NH3全在内界 (1) [Cr(NH3)6]Cl3

(2) 三氯化六氨合铬(Ⅲ) (3) d2sp3杂化

(4)  =n(n2)3(32)= 3.9 (B.M.)

19. 10 分 (1150) 1150

6

2 (1) E(Co(NH3)36/Co(NH3)6) = 1.80 - 0.0591  lg

K稳(Co(NH3)36)2K稳(Co(NH3)6)

1.61035 = 1.80 - 0.0591  lg= 1.80 - 1.75 = 0.05 (V)

3.5105[NH+4][OH] (2) 此为 NH3·H2O与NH4的缓冲溶液Kb (NH3·H2O) = [NH3H2O]2.0-5 -5-3

 1.8  10= 1.8  10 (mol·dm) 2.00.0591[OH]4

(O2/OH) =(O2/OH) - lgzpO2 所以 [OH] =

0.0591(1.8105)4lg = 0.40 - = 0.40 + 0.27 = 0.67(V) 420.26/101.3

20. 5 分 (1152) 1152

2- AgBr(s)+2S2O3

平衡浓渡/mol·dm-3 1.0-2x x x

= Ag(SO)

2

3

32+ Br

x2 = 2.4  1013  5.0  10-13 =12 2(1.02x)x =12= 3.5

(1.02x) x = 0.44mol·dm-3

0.50 dm3 1.0 mol·dm-3 Na2S2O3溶液能溶AgBr的物质的量为

21. 10 分 (4138) 4138

(1) Fe3+ 只能作氧化剂，而I 只能作还原剂。 因为(Fe3+/Fe2+) –(I2/I) = 0.771 - 0.54 = 0.23 (V) > 0

3+2+

所以反应 2Fe + 2I 2Fe + I2 能自发进行。

0.44= 0.22 (mol) 2 (2) 因为Fe3+ 和Fe2+ 都能与CN 生成稳定性不同的配合物，故电对Fe3+/Fe2+的电极电势发生了改变，即为：

=

4(Fe(CN)36/Fe(CN)6) =(Fe/Fe) + 0.059 lg

3+2+

4K稳(Fe(CN)6)K稳(Fe(CN)36)

1.01035 = 0.771 + 0.059 lg= 0.36 (V) 421.0103+

若此条件下设法构成原电池，假设 Fe仍在正极一方，则： 正 – 负 = 0.36 - 0.54 = -0.18 (V) < 0

所以Fe3+ 溶液中先加入NaCN后，再加入KI，则不能发生氧化还原反应。

22. 5 分 (4144) 4144

- (1) 4H+ + Au +NO3+ 4Cl AuClNH4 + NO + 2H2O

=

7

(2) E=(NO-3/NO) –(AuCl4/Au)

= 0.957 - (1.500 +0.0593lg12.651025) = -0.043 (V) lgK=

3(0.043)0.059= -2.2 K= 6  10-3

23. 5 分 (4146) 4146

(1) rGm= -79.49 - 298.2 (-0.09205) = -52.04 (kJ·mol-1) 反应正向进行。

(2) rGm= -RT lnK稳

lgK52.04稳 =

5.70= 9.13 K稳 = 1.3  109

24. 10 分 (7127) 7127

3HgS + 2NO3 + 12Cl + 8H+

= 3HgCl2-4

+ 3S + 2NO + 4H2O

(1) 3HgS

3Hg2+ + 3S2- KSP3 = (6.44 10-53)3 =K1

(2) 3Hg2+ + 12Cl

= 3HgCl2-4 K3稳 = (1.2 1015)3 =K2

(3) 2NO3 + 6e + 8H+

=

2NO + 4H2O lgK=

60.9570.0592 K3= 9.8 1096

(4) 3S2- + 6H+ =

3H K12S 4=(1.110-20)3 + (5) 3H2S =

3S + 6H+ + 6e lgK=6(0.142).0592 K5= 4.1 10-150

2HgS + 2NO3 + 12Cl + 8H+

= 3HgCl2-4

+ 3S + 2NO + 4H2O

K=K1K = 1.4 10312K3K4K5

四、问答题 ( 共 5题 25分 ) 25. 5 分 (1114) 1114

(1) 红色配合物：

生成AgBr↓，说明Br为外界，加入Ba2+不沉淀，说明SO42-为内界。 所以结构式为：[Co(SO4)(NH3)5]Br 命名：溴化-硫酸根·五氨合钴(Ⅲ) (2) 紫色配合物

生成BaSO4↓，说明SO42-为外界，加Ag+不沉淀，说明Br为内界。 所以结构式为：[CoBr(NH3)5]SO4 命名：硫酸-溴·五氨合钴(Ⅲ)

26. 5 分 (1140)

8

1140

NH3NH3H2OCoClClH2OClNH3CoH2OClClClNH3CoH2OH2OH2OClNH3NH3CoClH2OH2O

NH3NH3NH3H2OCoClCl

NH3

H2O

27. 5 分 (1188) 1188

(1) 四氨合锌(Ⅱ)离子； (2) 三氯·三氨合钴(Ⅲ)； (3) 六氟合铁(Ⅲ)酸离子； (4) 二氰合银(Ⅰ)酸离子； (5) 五氰·一硝基合铁(Ⅲ)酸离子。

28. 5 分 (7146) 7146

222稳定性HgF4* 根据HSAB(硬软酸碱)理论，Hg2+为18电子构型阳离子，属软酸，作为配体的X为软

222碱时，其顺序为F < Cl < Br < I，因此络合物稳定性为HgF4* 或由极化力、变形性、附加极化作用加以解释。

9