科技纵横ii rE a cE i TE Ci M O[oii 在烧结砖中应用赤泥的研究 维普资讯 http://www.cqvip.com
S CI E N C E I T E C H N O L O G Y 表1 赤泥的主要化学成分 产地 山东铝业公司 广西平果 % o2 K20 O.8 5.45 SiO2 22.6 32.68 Al2o3 12.5 32.68 Fe203 15.8 12.1O Ca0 42.7 14.51 MgO 1.4 Na20 4.1 4.O2 SO3 Loss 9.46 贵阳铝厂 郑州铝厂 中州铝厂 拜尔法 23.o0 21-37 18.61 24.88 14.17 8.5O 8.1O 19.55 6.OO 5.o0 12-38 15.96 42.10 38.40 42-3 22.64 1.7O 1.48 0.34 2.83 4.47 1.41 O-2O 1.18 3-27 3.15 1-2O 4.1O O.73 7.O1 7.5O 2.11 1O.75 含量很高,并且含有方解石、白云石,按“常规”,CaO 大于10%会发生“石灰爆裂”,不宜作砖。其实不然, 因为它颗粒很细,小于0.5mm,并且均匀地分布在赤 泥中,在950~1050 ̄C时,能与粘土矿物、绿泥石、云 母、石英等发生反应,生成硅酸钙,从而使烧结砖有 足够的强度,但烧结范围比较窄,一般为30~50℃, 温度过高,砖体会出现熔化。(3)赤泥中Na20含量 比较高。K20、Na O在焙烧时主要起助熔剂的作用, 并赋予烧结砖强度,还能降低砖坯的成型水分。但 含量过高,会引起焙烧过程较早玻璃化.增大焙烧 收缩,促使“黑心”形成。(4)赤泥pH值高,如果在焙 烧时不生成稳定的钠铝黄长石,将会造成二次碱污 染。 2赤泥在烧结砖中的应用 如前所述,】00%的赤泥烧出来的砖.收缩变形 太大,因此要配人煤矸石、页岩、粘土、粉煤灰等。 (1)河南利用拜尔法排出的赤泥.掺人煤矸石 进行了大量的试验研究工作,分别以赤泥90%、 80%、70%、60%,配人煤矸石10%、20%、30%、40% 制成烧结砖,抗压强度均在10MPa以上,见表2。赤 泥中所配的煤矸石为高钙煤矸石.CaO含量为 14.95%,见表3。其主要矿物组成为:石墨、仅一石英、 高岭石、方解石、钙长石等。煤矸石的配人,使混合 料中有了骨架填充料石英,调整了粒度级配、矿物 组成和化学成分,满足了成型、干燥、焙烧的各种条 件,从而使赤泥资源化,取代粘土烧砖成为可能。 从表2可以看出:(1)赤泥配人量最高可以达 到90%;(2)煤矸石的配人量最少可以到10%.粒度 可以粗到40目(0.45mm);(3)烧结温度以IO00 ̄C为 宜,保温时间以2h为宜 按赤泥75%,煤矸石25%,煤矸石细度为100目 (0.15mm),干压成型,压力10~15MPa,烧结温度为 IO00 ̄C,保温时间120min制得的赤泥烧结砖.其主 要矿物相为钠铝黄长石、钙铁榴石和赤铁矿(图3), 表2赤泥烧结砖正交试验结果 赤泥配 煤矸石 煤矸石 成烧结砖 入量配入 细度/ 型压 烧结温 保温时 抗压强 /% 量/% 目 力/MPa 度/ ̄C 间/min 度/MPa 90 10 80 lO 950 120 19.7 90 10 1o0 20 1O5O 1o0 363. 90 10 120 15 11o0 80 59.9 90 10 40 5 1Oo0 60 14.9 80 20 80 15 1Oo0 1o0 23.O 80 20 1o0 5 11o0 120 86.5 80 20 120 10 1050 60 29.6 80 20 40 20 950 80 18-3 70 30 80 20 11o0 60 17.5 70 30 1o0 10 1Oo0 80 16-2 70 30 120 5 950 1o0 11.8 70 30 04 15 1050 120 23.O 60 40 80 5 1050 80 19.7 60 40 1o0 15 950 60 18.8 60 40 120 20 1O00 120 19.9 60 40 40 10 11o0 80 40.0 表3高钙煤矸石的化学成分 % l SiO Al F O3 CaO l MgO l Loss l47.98 12.21 4.93 14.95 f 1.71 I 18.22 J 其主要物理性能见表4。 表4赤泥烧结砖的主要物理性能测试结果 项目 测试结果 密度/(g,cm’ 1.35 抗压强度/MPa 22.O 烧成收缩率/% 1-33 吸水率/% 18 泛霜 无 石灰爆裂 无 抗冻性 强度损失7%:质量损失3% 碱溶出(30d) 蒸馏水浸泡,pH值无明显改变 维普资讯 http://www.cqvip.com
▲赤 ●钠 ●拜 图3赤泥烧结砖的XRD分析 (2)广西利用平果铝业公司拜尔法排出的赤泥 70%,配入30%的粘土(表5),经混料 塑性成型 烘干 焙烧所得的赤泥烧结砖,抗压强度可以达到 22.8MPa(表6)。 表5平果赤泥烧结砖中所配粘土的化学分析结果% I SiO Al20 Fe20 Ca0 TiO Na20 Loss f 64.81 25.51 O.6o O.27 1.83 0.14 6.84 表6平果赤泥烧结砖温度与抗压强度和吸水率的关系 烧结温度/℃ 8oo 850 9oo 95O 1Oo0 1050 l1oo 抗压强度/MPa 5.4 8.5 12.6 15.9 17.5 20.4 22-8 吸水率/% 30.2 28.5 27.82 23.47 22.29 17.73 14.2 (3)贵州利用贵阳铝厂用烧结法排放的赤泥 15%,配入35%的粉煤灰、50%的页岩,经1050 ̄C焙 烧.赤泥烧结砖的强度达到20MPa。试验发现:①用 35%~85%的页岩,掺入65%~15%的粉煤灰,其制品 抗压强度随焙烧温度的提高而增大,但制品会出现 裂纹,而当配入10%~15%赤泥后,裂纹没有了,但 烧结温度降低了,不能超过1050 ̄C。超过1050 ̄C,制 品抗压强度会降低。②以页岩占50%,粉煤灰+赤泥 占50%,其中粉煤灰:赤泥=3:l,经混合、成型、焙烧, 制品的各项性能指标都很理想。 3启示 科技纵横iiii N C[i T[iH N 0[0i Y 赤泥,CaO含量为22.64%,所用的煤矸石,CaO含量 为14.95%,按赤泥75%、煤矸石25%配料,其混合料 中CaO的含量为21.12%,即含CaCO 37.71%。 CaCO 含量如此高的原料,生产出来的烧结砖却不 会发生石灰爆裂,其关键就是粒度细。因为粒度细 小的CaCO3,即方解石,在700~800c【=时分解成CaO, 此时CaO的反应活性特别强,当温度升至900c【=时. 便与其周围的细小石英颗粒以及粘土或页岩中的 铝硅酸钙矿物之间发生固相反应,生成钙黄长石、 假硅灰石等含CaO的矿物。钙黄长石,其主要成分 为:CaA12Si208或Ca2AI(A1Si07),或CaO・A1203・2SiO2, 其中CaO=20.1%,A1203=36.7%,SiO2=43.2%。假硅灰 石,主要成分为:CaSiO 或CaO・SiO ,其中CaO= 48-3%,SiO =51.7%。由于钙黄长石、假硅灰石的生 成,高活性的游离CaO已不存在,自然不会发生石 灰爆裂,所以用德、英两种文字出版的《砖瓦工业手 册》中说,含CaCO3 30%~50%的原料,仍可制砖。 上述反应的先决条件是两种反应物的颗粒必 须相互接触,而大于lmm的方解石或石灰石颗粒, 分解成CaO后,形成一个CaO大于1mm 的集中 点,不能与周围的石英、粘土矿发生固相反应,于是 封闭于烧结砖中,出窑后,吸收空气中的水分,生成 Ca(OH) ,结晶体大,体积膨大1.98倍,于是发生石 灰爆裂。 4结语 我国是世界第四大氧化铝生产国,通过大量的 试验研究.证明赤泥可以作烧结砖的原料,而且掺 入量大,效果好,为赤泥的资源化找到了一条可行 的路子,也为烧结砖的生产提供了一种新原料,符 合国家墙改政策,符合循环经济的理念,应大力倡 导,积极推广,为节能减排做新贡献。 参考文献 [1]于滟.14种废渣在页岩烧结砖中的应用[J].砖瓦世界,2007(2) [2]王晓峰,等.利用拜尔法赤泥制备烧结砖[J].新型建筑材料,2007 (7) [3]冯向鹏,等.赤泥大掺量用于胶凝材料的研究[J].矿产综合利用, 2007(4) [4]汪文凌.利用工业废弃物赤泥制造烧结砖的研究[J].砖瓦,2006 (7) [5]黄平辉,等.粉煤灰、赤泥、页岩烧结砖的研究[J].砖瓦,1999(6) [6]湛轩业,等.高钙质工业废料用于烧结砖的试验研究[J].砖瓦, 2005(2,3) 『7]于滟.如何消除高钙砂页岩烧结砖石灰爆裂『J].砖瓦,2005(12)
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