1.掌握氧化还原反应方程式的配平方法和技巧；
2.灵活使用电子转移守恒法实行氧化还原反应的相关计算。
一、氧化还原反应方程式的配平 （1）常规配平
其关键是确定还原剂（或氧化剂）化合价升高（或降低）总数，这就必须弄清还原剂（或氧化剂）中有几种元素发生化合价变化，每一种元素有几个变价原子。
配平的原则是：化合价升降总数相等。
下面以NH3 + O2 — NO + H2O 为例例来说明配平的步骤：氧化还原反应方程式的配平步骤： ①写出反应物和生成物的化学式，并标出反应前后变价元素的化合价。
-3
NH3 + O2 — NO + H2O
0+2-2-2
②列出元素化合价升高和降低的数值 N：-3 → +2 升高 5
O：0 → -2 降低 2，O2中含有2个氧原子，则降低2×2 = 4 ③求出最小公倍数，使化合价升高和降低总价数相等 5与4的最小公倍数为20，则 N：-3 → +2 升高 5×4
O：0 → -2 降低 2，O2中含有2个氧原子，则降低2×2 = 4×5 则4和5即是NH3 与O2前的系数，但不一定是最终系数。 即4 NH3 + 5 O2 — NO + H2O ④用观察法配平其他物质的系数
由NH3 的系数能够确定NO的系数为4，H2O 的系数为6，检查O的原子数，反应物中为5×2=10，生成物中O原子个数为4+6=10。则
4 NH3 + 5 O2 — 4 NO + 6 H2O
⑤．将“—”写为“=”，给定条件的写明条件
4 NH3 + 5 O2 = 4 NO + 6 H2O （2）缺项配平：
一般先确定氧化剂、还原剂、氧化产物和还原产物的化学计量数，再通过比较反应物和生成物，确定缺项。缺项的物质一般为H2O 、酸或碱，然后用观察法配平。
二、氧化还原反应的计算：
(1)题型：计算氧化剂与还原剂的物质的量之比或质量比，参加反应的氧化剂或还原剂的量，氧化产物或还原产物的量及确定反应前后某一元素的价态等。
(2)关键：依据电子守恒，列出守恒关系式求解。 (3)步骤
①找出氧化剂、还原剂及相对应的还原产物和氧化产物。 ②找准一个原子或离子得失电子数(注意：化学式中粒子的个数)。 ③根据题中物质的物质的量和电子守恒列出等式：
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价－低价)＝n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价－低价)
高频考点一、氧化还原反应的配平
【例1】 (1)[2019·全国新课标Ⅰ，27(3)]H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应。写出白磷与Ba(OH)2 溶液反应的化学方
程
式
：
______________________________________________________________________________。
(2)[2019·全国新课标Ⅱ，27(2)(3)]①PbO2与浓盐酸共热生成黄绿色气体，反应的化学方程式为_______________________________________。
②PbO2可由PbO与次氯酸钠溶液反应制得，反应的离子方程式为_______________________________________________________________。
(3)[(2019·天津，9(7)]Na2S2O3还原性较强，在溶液中易被Cl2氧化成SO24，常用作脱氯剂，
－
该反应的离子方程式为_________________________
________________________________________________________________________。 【变式探究】
1．(1)ZnSO4溶液中含有少量Fe2和Mn2，为了除去这两种离子，调节溶液pH为5，然
＋
＋
后加入高锰酸钾溶液，使之生成沉淀。已知高锰酸钾的还原产物是MnO2。请写出该过程中两反
应
的
离
子
方
程
式
：
___________________________________________________________________。
(2)用
HNO3清洗试管壁上的
Ag，该反应的化学方程式为
___________________________________。
(3)已知将浓盐酸滴入高锰酸钾溶液中，产生黄绿色气体，而溶液的紫红色褪去。在一氧化还原反应的体系中，共有KCl、Cl2、浓H2SO4、H2O、KMnO4、MnSO4、K2SO4七种物质。
①写出一个包含上述七种物质的氧化还原反应方程式，并配平_____________________________。
②在反应后的溶液中加入NaBiO3(不溶于冷水)，溶液又变为紫红色，BiO3反应后变为无色的Bi3。写出该实验中涉及反应的离子方程式
＋
－
________________________________________________________________________。
2
(4)＋6价铬的毒性很强，制取红矾钠后的废水中含有的Cr2O7，能够用绿矾除去。测得反
－
应后的溶液中含Cr3、Fe2、Fe3、H等阳离子。写出该反应的离子方程式__________________
＋
＋
＋
＋
_____________________________________________________________________________。
(5)已知：①MnO4＋e―→MnO24(绿色)(强碱性条件)
－
－
－
②MnO4＋8H＋5e―→Mn2(无色)＋4H2O(强酸性条件)将KMnO4溶液滴入NaOH溶液中
－
＋
－
＋
微热，得到透明的绿色溶液，写出反应的离子方程式____________________________________________
______________________________________________________________________。 【方法技巧】
1．正向配平法：全变从左边配：氧化剂、还原剂中某元素化合价全变的，一般从左边反应物着手配平。
2．逆向配平法：自变从右边配：自身氧化还原反应(包括分解、歧化)一般从右边着手配平。
3．缺项配平法：先用得失电子数相等配平，再观察两边电荷。若反应物这边缺正电荷，一般加H，生成物一边加水；若反应物这边缺负电荷，一般加OH，生成物一边加水。然后实行两边电荷数配平。
高频考点二 电子守恒思想在氧化还原反应计算中的应用 例2.现有24 mL浓度为0.05 mol·L
－1
＋
－
的Na2SO3溶液恰好与20 mL浓度为0.02 mol·L
－1
的
K2Cr2O7溶液完全反应。已知Na2SO3可被K2Cr2O7氧化为Na2SO4，则元素Cr在还原产物中的化合价为( )
A.＋2 B.＋3 C.＋4 D.＋5
【变式探究】Na2Sx在碱性溶液中可被NaClO氧化为Na2SO4，而NaClO被还原为NaCl，若反应中Na2Sx与NaClO的物质的量之比为1∶16，则x的值为( )
A.2 B.3 C.4 D.5
【举一反三】在反应3BrF3＋5H2O===9HF＋Br2＋HBrO3＋O2↑中，若有5 mol H2O参加反应，被水还原的溴元素为( )
A.1 mol 4
C.3 mol
2
B.3 mol D.2 mol
高频考点三 多步反应得失电子守恒问题
例3.取x g铜镁合金完全溶于浓硝酸中，反应过程中硝酸被还原只产生8 960 mL的NO2
气体和672 mL的N2O4气体(都已折算到标准状态)，在反应后的溶液中加入足量的氢氧化钠溶液，生成沉淀质量为17.02 g。则x等于( )
A.8.64 C.9.00
B.9.20 D.9.44
【变式探究】足量铜与一定量浓硝酸反应，得到硝酸铜溶液和NO2、N2O4、NO的混合气体，将这些气体与1.68 L O2(标准状况)混合后通入水中，所有气体完全被水吸收生成硝酸。若向所得硝酸铜溶液中加入5 mol·L1 NaOH溶液至Cu2恰好完全沉淀，则消耗NaOH溶液的体
－
＋
积是( )
A.60 mL C.30 mL
B.45 mL D.15 mL
高频考点四 氧化还原反应在综合实验中的应用
例4、过氧化钙能够用于改善地表水质，处理含重金属粒子的废水和治理赤潮，也可用于应急供氧等。工业上生产过氧化钙的主要流程如下：
CaCl2固体 30%的H2O2 ↓ ↓
溶解―→沉淀―→过滤―→水洗―→乙醇洗―→烘烤 ↑ ↓ ↓ NH3 副产品 产品
已知CaO2·8H2O呈白色，微溶于水，加热至350℃左右开始分解放出氧气。 (1)用上述方法制取CaO2·8H2O的化学方程式是_____________________________。
(2)检验“水洗”是否合格的方法是_______________________________________。 (3)沉淀时常用冰水控制温度在0 ℃左右，其可能原因是
________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)测定产品中CaO2的含量的实验步骤：
第一步：准确称取a g产品于有塞锥形瓶中，加入适量蒸馏水和过量的b g KI晶体，再滴入少量2 mol·L
－1
的H2SO4溶液，充分反应。
第二步：向上述锥形瓶中加入几滴淀粉溶液。 第三步：逐滴加入浓度为c mol·L
－
－
－
－1
的Na2S2O3溶液至反应完全，消耗Na2S2O3溶液V mL。
2
[已知：I2＋2S2O3===2I＋S4O26]
①第一步发生反应的化学方程式为___________________________________________； CaO2的质量分数为____________(用字母表示)。
②某同学第一步和第二步的操作都很规范，第三步滴速太慢，这样测得的CaO2的质量分数可能________(填“不受影响”、“偏低”或“偏高”)，原因是__________________。
1．【2019年高考上海卷】某铁的氧化物（FexO）1.52g溶于足量盐酸中，向所得溶液中通入标准状况下112mlCl2，恰好将Fe2+完全氧化。x值为
A．0.80 B．0.85 C．0.90 D．0.93 2．【2019年高考上海卷】（本题共12分） NaCN超标的电镀废水可用两段氧化法处理： （1）NaCN与NaClO反应，生成NaOCN和NaCl
（2）NaOCN与NaClO反应，生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2
已知HCN（Ki=6.3×10-10）有剧毒；HCN、HOCN中N元素的化合价相同。 完成下列填空：
（1）第一次氧化时，溶液的pH应调节为____________（选填“酸性”、“碱性”或“中性”）；原因是______________________。
（2）写出第二次氧化时发生反应的离子方程式。 _______________________________________
（3）处理100 m3含NaCN 10.3 mg/L的废水，实际至少需NaClO___g（实际用量应为理论值的4倍），才能使NaCN含量低于0.5 mg/L，达到排放标准。
（4）（CN）（CN）__________2与Cl2的化学性质相似。2与NaOH溶液反应生成_________、和H2O。
3．【2019年高考新课标Ⅰ卷】(14分)NaClO2是一种重要的杀菌消毒剂，也常用来漂白织物等，其一种生产工艺如下：
回答下列问题：
（1）NaClO2中Cl的化合价为_______。
（2）写出“反应”步骤中生成ClO2的化学方程式_______。
（3）“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成，精制时，为除去Mg2+和Ca2+，要加入的试剂分别为________、________。“电解”中阴极反应的主要产物是______。
（4）“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量ClO2。此吸收反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为________，该反应中氧化产物是_________。
（5）“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒水平，其定义是：每克含氯消毒剂的氧化水平相当于多少克Cl2的氧化水平。NaClO2的有效氯含量为____。(计算结果保留两位小数)
1.[2019·山东理综，29(2)]利用钴渣[含Co(OH)3、Fe(OH)3等]制备钴氧化物的工艺流程如下：
Co(OH)3溶解还原反应的离子方程式为____________________________________。铁渣中铁元素的化合价为________。在空气中煅烧CoC2O4生成钴氧化物和CO2，测得充分煅烧后固体质量为2.41 g，CO2的体积为1.344 L(标准状况)，则钴氧化物的化学式为________。
2.(2019·海南，6)已知在碱性溶液中可发生如下反应：
n2R(OH)3＋3ClO＋4OH===2ROn4＋3Cl＋5H2O，则RO4中R的化合价是( )
－
－
－
－
－
A.＋3 B.＋4 C.＋5 D.＋6
1．【2019年高考福建卷第23题】(15分)元素周期表中第VIIA族元素的单质及其化合物的用途广泛。
（1）与氯元素同族的短周期元素的原子结构示意图为 。
（2）能作为氯、溴、碘元素非金属性(原子得电子水平)递变规律的判断依据是 (填序号)。
a．Cl2、Br2、I2的熔点 b． Cl2、Br2、I2的氧化性 c．HCl、HBr、HI的热稳定性 d． HCl、HBr、HI的酸性 （3）工业上，通过如下转化可制得KClO3晶体：
NaCl溶液 NaClO3溶液KClO3晶体
①完成I中反应的总化学方程式：□NaCl＋□H2O＝□NaClO3＋□ 。
②II中转化的基本反应类型是 ，该反应过程能析出KClO3晶体而无其它晶体析出的原因是 。
（4）一定条件，在水溶液中1 mol Cl、ClO(x＝1，2，3，4)的能量(KJ)相对大小如右图所示。
－
－
①D是 (填离子符号)。
②B→A＋C反应的热化学方程式为 (用离子符号表示)。 【例2】 (2019·上海，16)含有砒霜(As2O3)的试样和锌、盐酸混合反应，生成的砷化氢(AsH3)在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。若砷的质量为1.50 mg，则( )。
A．被氧化的砒霜为1.98 mg B．分解产生的氢气为0.672 mL C．和砒霜反应的锌为3.90 mg D．转移的电子总数为6×105NA
－
【2019·江苏，21B】磷酸铁(FePO4·2H2O，难溶于水的米白色固体)可用于生产药物、食品添加剂和锂离子电池的正极材料，实验室可通过下列实验制备磷酸铁。
(1)称取一定量已除去油污的废铁屑，加入稍过量的稀硫酸，加热、搅拌，反应一段时间后过滤。反应加热的目的是_______________________。
(2)向滤液中加入一定量H2O2氧化Fe2 。为确定加入H2O2的量，需先用K2Cr2O7标准溶液
＋
2
滴定滤液中 的Fe2，离子方程式如下： Cr2O7＋6Fe2＋14H===2Cr3＋6Fe3＋7H2O
＋
－
＋
＋
＋
＋
① 在向滴定管注入K2Cr2O7标准溶液前，滴定管需要检漏、________和________。 ② 若滴定x mL滤液中的Fe2，消耗a mol·L1 K2Cr2O7标准溶液b mL，则滤液中c(Fe2)
＋
－
＋
＝________mol·L1。
－
③ 为使滤液中的Fe2完全被H2O2氧化，下列实验条件控制准确的是________(填序号)。
＋
A．加入适当过量的H2O2溶液 B．缓慢滴加H2O2溶液并搅拌 C．加热，使反应在较高温度下实行 D．用氨水调节溶液pH＝7
【2019·上海化学，16】已知氧化性Br2>Fe3。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2，发生反应的
＋
离子方程式为：
aFe2＋bBr＋cCl2―→dFe3＋eBr2＋fCl
＋
－
＋
－
下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应，其中不符合反应实际的是( )。
A．2 4 3 2 2 6 B．0 2 1 0 1 2 C．2 0 1 2 0 2 D．2 2 2 2 1 4
1.某研究小组对离子方程式xR2＋yH＋O2===mR3＋nH2O的分析研究，下列说法中错误
＋
＋
＋
的是( )
A.根据电荷守恒，得出x与y的和一定等于m B.根据原子守恒，得出x和m的数值一定相等 C.根据电子得失守恒，得出x＝4的结论
D.根据氧化还原反应关系得出：R2是还原剂，O2是氧化剂，R3是氧化产物，H2O是还原
＋
＋
产物
2.某强氧化剂XO(OH)2被Na2SO3还原。如果还原2.4×103 mol XO(OH)2，需用30 mL 0.2 mol·L
＋
－
＋
－1
的Na2SO3溶液，那么X元素被还原后的价态是( ) A.＋2
B.＋1
C.0 D.－1
3.向100 mL的FeBr2溶液中，通入标准状况下Cl2 5.04 L，Cl2全部被还原，测得溶液中c(Br
－
)＝c(Cl)，则原FeBr2溶液的物质的量浓度是( ) A.0.75 mol·L1
－
－
B.1.5 mol·L1
－
C.2 mol·L1
－D.3 mol·L1
－
4.若(NH4)2SO4在强热时分解的产物是SO2、N2、NH3和H2O，则该反应中化合价发生变化和未发生变化的N原子数之比为( )
A.1∶4 B.1∶2 C.2∶1 D.4∶1
5.将一定质量的镁、铜合金加入到稀硝酸中，两者恰好完全反应，假设反应过程中还原产物全是NO，向所得溶液中加入物质的量浓度为3 mol·L
－1
NaOH溶液至沉淀完全，测得生成
沉淀的质量比原合金的质量增加5.1 g，则下列相关叙述中准确的是( )
A.加入合金的质量可能为9.6 g
B.沉淀完全时消耗NaOH溶液体积为150 mL C.参加反应的硝酸的物质的量为0.4 mol
D.溶解合金时产生NO气体体积0.224 L(以标准状况) 6.现有CuO和Fe3O4的混合物7.6 g，向其中加入1 mol·L
－1
的H2SO4溶液100 mL恰好完全
反应，若将15.2 g该混合物用足量CO还原，充分反应后剩余固体质量为( )
A.13.6 g C.6 g
B.12 g D.3.2 g
7.汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应：10NaN3＋2KNO3===K2O＋5Na2O＋16N2↑。若氧化产物比还原产物多1.75 mol，则下列判断准确的是( )
A.生成40.0 L N2(标准状况) B.有0.250 mol KNO3被氧化 C.转移电子的物质的量为1.75 mol D.被氧化的N原子的物质的量为3.75 mol
8.将35.8 g Al、Fe、Cu组成的合金溶于足量的NaOH溶液中，产生6.72 L气体(标准状况)。另取等质量的该合金溶于过量的稀硝酸中，生成13.44 L NO(标准状况)，向反应后的溶液中加入足量的NaOH溶液，得到沉淀的质量为( )
A.66.4 g C.44.8 g
B.50.8 g D.39.2 g
9.取一定量FeO和Fe2O3的混合物，在H2流中加热充分反应。冷却，称得剩余固体比原混合物质量减轻1.200 g。若将同量的该混合物与盐酸反应完全，至少需1 mol·L( )
A.37.5 mL C.150 mL
－
－1
盐酸的体积为
B.75 mL D.300 mL
－
－
2
10.已知离子方程式：As2S3＋H2O＋NO3―→AsO3下列4＋SO4＋NO↑＋________(未配平)，
说法错误的是( )
A.配平后水的化学计量数为4 B.反应后溶液呈酸性
C.配平后氧化剂与还原剂的物质的量之比为3∶28
2D.氧化产物为AsO34和SO4
－
－
11.在一定量的Na2S(aq)中，慢慢通入一定量Cl2，图示变化关系准确的是( )
12.足量铜溶于一定量浓硝酸，产生NO2、N2O4、NO的混合气体，这些气体若与1.12 L O2(标准状况)混合后通入水中，气体被水完全吸收。若向原所得溶液中加入5 mol·L1 H2SO4溶液100
－
mL，则继续溶解的Cu的质量为( )
A.6.4 g C.19.2 g
＋
－
B.9.6 g D.24 g
13.已知离子反应：Fe3＋3SCN===Fe(SCN)3具有反应迅速、现象明显等特点，是检验Fe3
＋
常用的方法之一。某化学兴趣小组为探究Fe(SCN)3的性质，做了以下实验：
①取10 mL 1 mol·L1 FeCl3溶液，滴加3～4滴浓KSCN溶液，振荡后溶液立即变成血红色；
－
②取少量血红色溶液，滴加少许浓硝酸，静置，溶液血红色褪去，同时产生大量的红棕色气体混合物A；
③将该气体混合物A通入过量的Ba(OH)2溶液中，产生白色沉淀B和剩余气体C；气体C无色无味，能使燃烧的木条熄灭，可排放到空气中，不会改变空气的成分；
④过滤，向白色沉淀B中滴加少量稀硝酸，沉淀完全溶解，同时产生能使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体D；
⑤取②中反应后溶液少许，滴加BaCl2溶液，产生不溶于稀硝酸的白色沉淀E。 根据上述实验现象，回答下列问题：
(1)B的化学式为______________；E的化学式为______________。 (2)混合气体A的成分是____________(填化学式)。
(3)该兴趣小组同学根据以上实验现象分析得出结论：Fe(SCN)3具有还原性，则实验②中反应时被氧化的元素是____________(填元素符号)。
(4)实验②中反应的离子方程式为______________________________________________。 (5)该兴趣小组同学从上述实验中得到启发，若用SCN间接检验Fe2时应注意________。
－
＋
14.Ⅰ.据报道，日常生活中，将洁厕液与84消毒液混合使用会发生中毒的事故。 (1)84消毒液的主要成分是次氯酸钠，写出次氯酸钠的电子式：__________；若将84消毒液长期露置于空气中，溶液中的主要成分将变为__________(填化学式)。
(2)洁厕灵的主要成分是HCl。洁厕液与84消毒液混合后会发生氧化还原反应，生成有毒的氯气。写出该反应的离子方程式：______________________________。
(3)下列氧化还原反应中，与上述反应类型不同的是________。 A.Na2S2O3＋H2SO4===Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O B.2FeCl3＋Fe===3FeCl2
△
C.S＋2H2SO4(浓)=====3SO2↑＋2H2O
D.KClO3＋5KCl＋3H2SO4===3K2SO4＋3Cl2↑＋3H2O
(4)若以物质单位质量得到的电子数衡量物质的消毒效率，则下列常用的消毒剂中，消毒效率最高的是___________________________________________________。
A.NaClO C.Cl2
B.ClO2 D.Ca(ClO)2
Ⅱ.铅是一种金属元素，可用作耐酸腐蚀、蓄电池等的材料。其合金可作铅字、轴承、电缆包皮之用，还可作体育运动器材铅球等。
(1)配平下列化学反应方程式，把化学计量数以及相关物质(写化学式)填写在空格上，并标
出电子转移的方向和数目。
__PbO2＋__MnSO4＋__HNO3===__HMnO4＋__Pb(NO3)2＋__PbSO4↓＋____
(2)把反应后的溶液稀释到1 L，测出其中的Pb2的浓度为0.6 mol·L1，则反应中转移的电
＋
－
子数为____个。
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